Диазотирование обратное

При количественном определении кумаринов учитьшается то или иное специфическое свойство кумарина. Способность лактонного кольца кумарина к обратимому размыканию и замыканию в зависимости от pH среды используется в гравиметрическом методе определения суммы кумаринов в растительном сырье. Специфическое отношение кумаринов к щелочи лежит в основе метода нейтрализации (обратное титрование), которое применяется как для определения суммы кумаринов, так и для индивидуальных компонентов. Способность кумаринов давать устойчивые красно-оранжевые и красно-пурпурные растворы с диазотированным сульфаниламидов в щелочной среде используется в колориметрических ме- [c.103]

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают раствор 17 г (0,05 моль) К-кислоты в 400 мл воды и доводят pH до 7 раствором едкого натра, после чего вводят раствор 14,2 3 (0,15 моль) монохлоруксусной кислоты Б 15 мл воды, предварительно нейтрализованной раствором едкого натра. Реакционную массу перемешивают, поддерживая температуру 90—95 °С и pH 7—8 (по универсальной индикаторной бумаге). Реакцию ведут до прекращения снижения pH и установления отрицательной пробы на диазотирование. Горячий раствор фильтруют, отгоняют в вакууме 200 мл растворителя, охлаждают в бане со льдом и подкисляют до pH 1,5—2 концентрированной соляной кислотой. Выпавший объемный осадок перекристаллизовывают из 50 мл воды с добавлением активированного угля. Полученный после перекристаллизации белый осадок отфильтровывают, промывают 80%- [c.25]

Тщательно растертый порошкообразный нитрит прибавляют к охлаждаемой кислоте при энергичном перемешивании. При этом для полноты растворения температуру смеси повышают до 70°, затем охлаждают раствор до комнатной температуры и отфильтровывают образовавшийся бисульфат натрия. Обратный порядок прибавления реагентов вызьшает осаждение сернокислого амина, что значительно замедляет диазотирование [4], [c.417]

В трехгорлую колбу емкостью 100—150 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 17 г (0,1 моль) дифениламина, 40 мл воды и 5 г мыльного порошка. Смесь, размешивая, кипятят 15—20 мин до получения однородной эмульсии. Затем массу переносят в фарфоровый стакан для диазотирования емкостью 300 мл, и добавляя к ней лед, охлаждают до 8—10°. [c.152]

В стакане емкостью 750—1000 мл растворяют при перемешивании 18,6 г свежеперегнанного анилина в разбавленной соляной кислоте (50 мл концентрированной соляной кислоты в 150 мл воды). Стакан помещают в баню со льдом и, охладив раствор до 0°, при механическом перемещивании приливают по каплям из капельной воронки раствор 16 г нитрита натрия в 50 мл воды до появления реакции на свободную азотистую кислоту (примечание 2). Во все время диазотирования следят за тем, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась около 0° и не превышала +5°. Полученный таким путем светло-желтый раствор хлористого фенилдиазония постепенно (в течение 10 минут) приливают к нагретому раствору цианистой меди при хорошем перемещивании. Реакционную смесь нагревают на водяной бане еще 15 минут (с обратным воздушным холодильником), а затем отгоняют бензонитрил с водяным паром. Работу проводят под хорошей тягой, так как при этой реакции происходит выделение синильной кислоты (примечание 1). [c.188]

Обратный метод заключается в, постепенном введении щелочного раствора диазотируемого амина и нитрита натрия в охлажденный до О раствор минеральной кислоты, взятой в избытке. Метод используется при диазотировании плохо раствори- [c.401]

Иногда при диазотировании трудно растворимых в воде диазосоединений (например, некоторых аминоазосоединений, содержащих сульфогруппы) применяют так называемый обратный способ диазотирования. При этом способе смешивают [c.97]

В чем состоит обратный способ диазотирования [c.99]

Образовавшийся моноазокраситель выпадает в осадок коричневого цвета. Вытек бесцветный. Часть красителя находится в хиноидной форме, не способной диазотироваться. Для перевода в азоидную форму суспензию красителя подщелачивают раствором едкого натра, при этом краситель полностью растворяется. Чтобы воспрепятствовать обратному переходу красителя в хиноидную форму при последующем подкислении при диазотировании, краситель высаливают из раствора поваренной солью. [c.130]

Диазотирование дисазокрасителя ведут обратным способом. Пасту дисазокрасителя размешивают в монтежю 11 с водой и раствором нитрита натрия, который загружают из мерника 12, и полученную суспензию передавливают в чан 13, куда предварительно загружены лед и соляная кислота из мерника 14. Диазосоединение размешивают при 0°, добавляя [c.186]

Диазотирование 1-а м и н о-8-н а ф то й н о й кислоты проводят обратным способом . Пасту 1-амино-8-нафтойной кислоты растворяют в воде, добавляют раствор едкого натра до щелочной реакции на фенолфталеин. К раствору натриевой соли 1-амино-8-нафтойной кислоты прибавляют нитрит натрия, полученный раствор постепенно сливают по трубе с ограничительной шайбой в разбавленную соляную кислоту при температуре около 0° и размешивают массу при четком избытке азотистой кислоты (проба на иодкрахмальную бумагу) и ясно выраженной кислой реакции на конго. Полученное диазосоединение частично нейтрализуют раствором соды до слабокислой реакции на конго. [c.500]

Учащиеся знакомятся здесь с новыми для них методами и приемами анализа — бромометрическим, анализом методами диазотирования, азосочетания, восстановления. В этих методах используются уже знакомые им приемы приготовления рабочих растворов и установки их титров, приемы прямого и обратного титрования. [c.174]

Обратный метод, который используется при диазотировании аминов, плохо растворимых в водных растворах минеральных кислот, заключается в постепенном введении во взятый в избытке и охлажденный до 0° раствор минеральной кислоты смеси щелочного раствора диазотируемого амина и нитрита натрия. Обычно он применяется при диазотировании аминокарбоновых и амино-сульфокислот. [c.253]

Наиболее часто применяют два способа диазотирования — прямое и обратное диазотирование. [c.133]

Зависимость адсорбируемости соединений не только от числа и характера радикалов, но и от их положения в молекуле, позволяет производить хроматографическое разделение изомеров и стереоизомеров, как показывают многочисленные примеры, приведенные в таблице. В связи с этим отметим лишь следующие факты несульфированные азосоединения — производные сс-на-фтола, а также продукт сочетания последнего с диазотированным п-нитроанилином адсорбируются сильнее соответствующих производных, 6-нафтола [97, 220] в случае же свободных нафтолов и водных растворов сульфированных азосоединений имеет место обратное явление [96, 234—236]. В стереоизомерных соединениях более высокой адсорбируемостью могут обладать как цис- [222, 223, 459], так и гранс-изомеры [48—50, 359, 460]. [c.201]

Азосоединение, полученное сочетанием 1-на-фтиламин-5-сульфокислоты с диазотированным анилином, восстанавливают в нейтральной среде при 95—98 С выход 74 = По способу И. Г. > азосоединение нагревают с растворо.м аммиака и цинковой пылью при 100 —105 °С с обратным холодильником в течение 2—3 ч. При этом отгоняются анилин и аммиак. [c.296]

И одбензальдегид. В стакане емкостью 2 л, снабженном мешалкой, растворяют 2 моля двухлористого олова в 9—11 молях концентрированной соляной кислоты, охлаждают в ледяной бане до 3° и при перемешивании вносят 1 моль 3-нитробензальдегида. При этом температура реакционной смеси повышается до 60—80°, и образуется прозрачный красный раствор. Этот раствор охлаждают до 2° и диазотируют точно рассчитанным количеством азотистокислого натрия при 2—5° и хорошем перемешивании. Диазотирование ведут до обнаружения при помош,и иодкрахмальной бумажки свободной азотистой кислоты обычно расходуется почти весь азотистокислый натрий. По окончании диазотирования холодный диазораствор приливают к охлажденному до 5° раствору 1,2 моля иодистого калия в воде, оставляют смесь на 12 час. и затем нагревают с обратным холодильником 1 час при 80—90 . Отделяют выделившийся 3-иодбензальдегид, обрабатывают его бисульфитом, нейтрализуют едким натром и перегоняют с водяным паром. Выход 3-иодбензальдегида составляет40—41% от теорет., т. пл. 56—57° [71]. [c.31]

Обратный метод заключается в постепенном введении щелочного раствора диазотируемого амина и нитрита натрия в охлажденный до 0°С раствор минеральной кислоты, взятой в избытке. Метод используют при диазотировании плохо растворимых в воде аминов, например антранилавой (53), сульфани-ловой (54) и нафтионовой (55) кислот. [c.435]

Получение беизоиитрила. 25 г кристаллической сернокислой меди растворяют при иагреваиии в 150 г воды и к горячему раствору прибавляют 28 г 96%-ного цианистого калия. Выпадающий вначале осадок, абразоваиие которого сопровождается выделением газообразного циана, вскоре снова растворяется, после чего к нагретому до 90° раствору, помещенному в колбу, снабженную обратным холодильником и капельной вороикой, при энергичном взбалтывании приливают раствор хлористого фенилдиазония хлористый фенилдиазоний готовят диазотированием 9,3 г анилина в 80 г воды и 20,6 г соляиой кислоты уд. веса 1,17 — раствором 7 г нитрита натрия в 20 е воды. Реакционный раствор подвергают перегонке,, извлекают перегиавшееся масло эфиром и промывают раствором едкого натра и разбавленной серной кислотой. Фракционированная перегонка дает 6,5 г беизонитрила, кипящего при 184°. [c.46]

Получение т-нитротолуола. Смесь 100 г опирта, 34 г З-нитро-4-амняо-толуола и 50 7" концентрированной серной кислоты охлаждают до 10°. При механическом перемешивании смеси и три поддерживании гемлературы, не превышающей 10°, понемногу прибавляют концентрированный водный раствор 17 г азотистокислого натрия. По окончании диазотирования раствор нагревают осторожно с обратным холодильником до прекращения выделення азота. Отгоняют, пользуясь дефлегматором, возможно полнее спирт и уксусный альдегид, а остаток подвергают перегонке с водяным паром. Перегнавшееся масло извлекают из дестиллата эфиром, эфирную вытяжку промывают сначала разбавленной щелочью и потом водой и затем высушивают хлористы.м кальцием. При -последующей перегонке в вакууме собирают при 113—114° (15 мм) около 18—20 г т-нитротолуола [c.436]

Получение иодбензола. 26 г анилина нагревают с раствором 30 см концентрироваиной серной кислоты в 250 см воды. К полученному раствору, охлажденному до 0° и перемешиваемому мешалкой, понемногу прибавляют раствор 19 г азотистокислого иатрия. К концу диазотирования периодически контролируют реакционную смссь, чтобы установить момент появления свободной азотистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют прибавлением мочевины, после чего добавляют концентрированный водный раствор 60 г иодистого калия. Смесь оставляют на неоколько часов при комнатной температуре и затем после дагревания с обратным холодильником перегоняют с паром. Сырой иодбензол перегоняется в виде масла, которое извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промьгвают сначала водным раствором шелочи и потом водой. Вытяжку высушивают и фракционируют Темп. КШ1. 188° выход 35—45 г. [c.441]

По окончании диазотировання реакционную массу переливают в трехгорлую колбу емкостью 1—1,2 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником. К диазораствору приливают 60 г 60%-ной азотной кислоты (0,54 моль HNO3). Смесь при комнатной температуре размешивают 20—30 мин и оставляют на ночь. На следуюш,ий день нагревают ее до 60—65° и размешивают при этой температуре 4 ч. К концу четвертого часа температуру поднимают до 85° и размешивают еще 1 ч. Затем массу охлаждают до комнатной температуры. Выделившийся нитрокрезол отделяют и очищают перегонкой с паром. [c.140]

Полярометрическое (с капельным ртутным электродом) или амперометрическое (с твердыми электродами) титрование сравнимо по точности ( 0,2—0,3%) с потенциометрическим титрованием. В титровании такого типа неактивное соединение титруют полярографически активным титрантом, или наоборот титрование возможно также, если активны оба агента. В ходе титрования при постоянном потенциале измеряется ток, который соответствует предельному току одного компонента, и наносится на график в зависимости от объема титранта. Если при приложенном потенциале активны оба вещества, получается V-образная зависимость если активно лишь одно вещество, получается L-образная кривая (или обратная ей). Точкам эквивалентности соответствуют точки излома этих кривых. Однако применение этого метода в органическом анализе довольно ограничено, хотя разработаны практические методики титрования неактивных морфина [122] и цефэлина [123] диазотированной сульфаниловой кислотой [65], а производных акридина, являющихся лекарственными средствами, — бихроматом калия [15]. В других случаях полярометрическое титрование гетероциклов основано на реакциях осаждения (например, алкалоидов — гетерополикислотами [307]) и не является специфичным. По этой причине не следует переоценивать роль полярометрического титрования в анализе гетероциклов. [c.261]

Пробу, содержащую микрограммовые количества исследуемого вещества, растворяют в 5 мл этилового спирта, смешивают с 5 мл 4 н. хлористоводородной кислоты и нагревают 16 ч с обратным холодильником. После охлаждения разбавляют водой до объема 20 мл, добавляют 1 мл 1 %-ного раствора ЫаКОг (для диазотирования 4-хлоранилина), через 15 мин вводят 1 мл 10%-ного раствора сульфаминовой кислоты, 1 мл 2%-ного раствора дигидрохлорида N-(1-нафтил) этилендиа(мина и разбавляют водой до объема 25 мл. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора при 560 нм. Метод позволяет определять не менее 2 мкг исследуемого вещества. [c.37]

Хинолоны-2 и -4 обычно можно получать непосредственно из о-аминокоричных кислот, циннаманилидов, по реакциям Конрада-Лимпаха или Кнорра, как уже отмечалось в разд. 16.4.2. Хинолон-2 можно также получать непосредственным гидроксилиро-ваннем хинолина при нагревании с гидроксидом калия или действием гипохлоритов (см. разд. 16.4.4.2). Обычно хиноли-нолы-6 и -7 получают реакцией Скраупа из соответствующих аминофенолов или анизидинов. В последнем случае образующиеся метиловые эфиры могут быть гидролизованы бромидом водорода. Однако 7-изомер, исходя из лета-замещенных анилинов, образуется лишь как минорный продукт. Хинолинолы-3, -5 и -8 могут быть получены диазотированием соответствующих аминохино-линов в случае 6-изомера наилучший выход достигнут при использовании обратной реакции Бухерера [68] схема (70) . КНа он [c.235]

Ди а 3 отирова и ие нитроаминосоединений и хлорзамещенных аминосоединений. Диазотирова-нле этих соединений происходит с трудом и требует значительного избытка минеральной кислоты, чтобы воспрепятствовать обратному процессу гидролиза соли. Для повышения концен-грации кислоты растворение аминов перед диазотированием проводят в возможно малом объеме воды. Растворение часто ведут при нагревании. [c.88]

Если же ге-аМ Иноазокраситель в кислой среде трудно растворим в воде, то полностью диазотироваться в обычных условиях он не будет. Примером такого красителя может служить упомянутый краситель из ацет-/г-фенилендиамина и смеси 1,6- и 1,7-нафтиламинсульфок ИСлот. Чтобы продиазотировать такие красители, их подщелачивают едким натром,, в результате чего краситель полностью переходит в азоидную форму и при этом растворяется. Если мы такой раствор перед диазотированием подкислим, то часть красителя может обратно перейти в хиноидную форму. Чтобы избежать этого, краситель выделяют из щелочного раствора высаливанием поваренной солью. Находящийся в осадке краситель лишь очень медленно переходит в хиноидную форму при подкислении. Подготовленные таким образом красители стараются диазотировать возможно быстрее, применяя прямой или обратный способ диазотирования. [c.105]

Раствор 3-аминохинолина (30 г) в 40%-ной борофтористоводородной кислоте (100 мл) подвергают диазотированию при 0°С, прибавляя нитрит натрия (15 г в 20 жл воды). Осадок борофторида диазония собирают на фильтре, промывают холодной борофтористоводородной кислотой (40 жл), этанолом (75 жл) и эфиром (4 порции по 100 жл). После высушивания получают 55 г (80%) борофторида диазония с температурой разложения 95° С. Суспензию соли (42 г) в сухом толуоле (150 жл) нагревают в колбе с, обратным холодильником до завершения разложения. Толуол декантируют, отделяя от твердого осадка, экстрагируют 10%-ной соляной кислотой (две порции по 50 жл), и кислый экстракт присоединяют к твердому остатку в колбе. Из этой смеси отгоняют толуол с водяным паром, затем остаток подщелачивают и продолжают перегонку с паром 3-Фтор-хинолин собирается в приемнике в виде гидрата (30 г). Если необходим безводный продукт, водный дистиллят насыщают хлористым натрием и затем экстрагируют эфиром (две порции по 50 жл). Эфирную вытяжку используют для растворения твердого гидрата полученный раствор высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, получая 3-фторхинолин с выходом 17 г (91,5% температура кипения 102° С/15 мм). [c.367]

При адсорбции на шерсти оптически-активных красителей, полученных диазотированием л -аминоминдальной кислоты с последующим сочетанием с р-нафтолом, Портер и Айриг нашли обратную зависимость в большей степени адсорбировалась (+)-форма. [c.176]

Затем учащихся знакомят с приемами анализа нитросоединений методом восстановления цинком с последующим диазотированием. Эти приемы целесообразно освоить на примере анализа нитробензола. Нитробензол не растворяется в воде, поэтому навеску, взятухр для анализа, растворяют в концентрированной уксусной кислоте. К раствору нитробензола прибавляют концентрированную соляную кислоту и цинковую пыль. Смесь нагревают в колбе с обратным воздушным холодильником до обесцвечивания раствора обесцвечивание раствора свидетельствует об окончании восстановления - нитробензол восстановился до анилина. Раствор охлаждают, от- [c.192]

Кроме прямого (примеры б, в, ж) и обратного (примеры а, е) способов диазотирования для аминов с сильно пониженной основностью (примеры и, к) разработан следующий метод амин растворяют в смеси концентрированных фосфорной и серной кислот и полученный раствор постепенно прибавляют к нитро-зилсерной кислоте. [c.253]

Ганч и Шюман, а также Рейли и Дрэмм изучали процесс в пределах относительно низких концентраций соляной кислоты. При минимальных значениях последних и этими исследователями было обнаружено влияние характера заместителей на скорость реакции диазотирования. Однако оно отличается от выявленного другими авторами своим обратным порядком, т. е. увеличением скорости процесса при повышении основности аминов. Дальнейшие работы указанных исследователей проводились при концентрациях кислоты, которые, повидимому, находятся в упомянутом выше промежуточном интервале, определяющем близкие скорости реакции диазотирования для различных аминов (опыты производились при концентрации аминов 0.001 н.) и концентрации избыточной НС1 от 0.001 до 0.004 н., откуда они сделали неверный обобщающий вывод об отсутствии влияния заместителей в условиях концентраций HG1 выше 1 моля. [c.60]

Обратный метод диазотирования используют пре-имупХественно при диазотировании аминов, содержащих в ядре электроноакцепторные заместители. Такие амины обычно плохо растворяются в водных растворах минеральных кислот. Если в ароматическом ядре содержатся группы кислотного характера, то при обратном диазотировании соответствующую аминокарбоновую кислоту (например, антраниловую) или аминосульфокислоту (например, сульфаниловую или нафтионовую) растворяют в водном растворе щелочи и затем добавляют нитрит натрия. Полученный щелочной раствор постепенно вводят в охлажденный раствор минеральной кислоты. [c.133]

Нафтиламинмоносульфокислоты трудно растворимы в воде, так же как и получаемые из них диазониевые соли. Тем не менее они часто диазотируются обычным методом, описанным выще тонкую суспензию приготовляют, например, путем прибавления раствора сульфоната натрия к минеральной кислоте при раз-мепшвании . Однако может быть применен и обратный способ, по которому нитрит прибавляют к раствору сульфоната натрия, и полученную смесь вливают в охлажденную кислоту. Диазотирование происходит немедленно и выделяется сульфонат дназо-ния. В случае очень плохо растворимых сульфокислот, например аминоазосульфокислот, когда образующийся сульфонат диазония трудно растворим, Фирц-Давид рекомендует применять значительный избыток нитрита и прибавлять часть нитрита к кислоте заранее. Избыточная азотистая кислота удаляется при фильтровании нерастворимого продукта. [c.79]

Нафтол-2,3,6-трисульфокислота получена кипячением с обратным холодильником дикалиевой солн 1-нафтол-2,3,4,6-тетрасульфокислоты с метиловым спиртом и К2СО3 в течение 22 Она сочетается с диазотированны.м л-иитроаиилином с отщеплением сульфогруппы из положения 2. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология