Азотистая кислота диазотирование

Самым лучшим и наиболее надежным методом обнаружения первичных ароматических аминов является их превращение в диазосоединения действием азотистой кислоты (диазотирование) и, последующее сочетание диазосоединений с каким-либо фенолом или ароматическим амином для получения окси- или аминоазокрасителей. Этот метод при- [c.658]

Азотистая кислота (источник азотистого ангидрида)—хорошо известный реагент для синтеза азидов. Механизм превращения азидов сходен с механизмом реакции диазотирования первичных аминов азотистой кислотой. [c.81]

Д и азотированием называют процесс взаимодействия солей первичных ароматических аминов (соли минеральных кислот) с азотистой кислотой, приводящий к образованию диазосоединений. Исходными веществами во всех процессах диазотирования служат первичные ароматические амины (анилин, -нитроанилин, нафтиламин, аминонафтолсульфокислоты, бензи-дин, дианизидин и т. д.). Диазотирующим агентом почти всегда является нитрит натрия, который под действием кислот (серной или соляной) выделяет азотистую кислоту, взаимодействующую в момент выделения с аминами. [c.298]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой в водном растворе в присутствии минеральной кислоты образуются соли диазония (Грисс, 1958). Реакция получения диазониевых солей называется диазотированием. [c.104]

Для диазотирования применяется азотистая кислота, выделяющаяся из нитрита натрия под действием минеральной кислоты. Поэтому обычный метод диазотирования состоит в действии нитрита натрия на раствор амина в минеральной кислоте. Реакция протекает по следующему уравнению [c.104]

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую ре-,ию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион ния 7 амин смещается в сторону свободного основания, ко-значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N0 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.104]

Необходимое для реакции количество нитрита натрия следует дозировать как можно точнее, так как, во-первых, диазотирование протекает практически количественно (этой реакцией пользуются при объемном анализе ароматических аминов) и, во-вторых, избыток азотистой кислоты уменьшает устойчивость диазорастворов. [c.104]

При правильно проведенном диазотировании реакция на азотистую кислоту должна быть в конце процесса очень слабой. [c.105]

Эта реакция известна как реакция диазотирования. Она открыта в 1858 г. в лаборатории Кольбе студентом П, Гриссом. Реакцию диазотирования проводят при температуре от О до —5°С (не выше) при перемешивании. Вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты применяют ее соль и сильную минеральную кислоту (чаще соляную). Эта реакция ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей в ароматическом ядре. [c.304]

Почему реакцию диазотирования проводят при охлаждении Для чего нужен избыток минеральной кислоты Как определяют конец диазотирования Напишите уравнение реакции. Является ли эта реакция специфической на обнаружение азотистой кислоты [c.195]

Получение диазосоединений действием азотистой кислоты на первичные ароматические амины называют реакцией диазотирования. Поскольку ее ведут в кислом растворе, исходными практически являются соли аминов Необходимо охлаждение реакционной смеси, так как диазосоедииения нестойки и многие из них разлагаются уже при комнатной температуре. [c.206]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой образуются соли диазония (реакция диазотирования). Как правило, диазотирование проводят в водном растворе, получая азотистую кислоту из нитрита натрия и минеральной кислоты [c.186]

Для первичных ароматических аминов наиболее важны их реакции с азотистой кислотой в кислой среде — диазотирование — с образованием диазониевых солей. В качестве примера приведем эту реакцию для аминобензола [c.148]

Конец диазотирования определяется по иодкрахмальном бумаге (бумага, пропитанная раствором К1 и крахмала). Азотистая кислота является окислителем и, будучи в избытке, окисляет I" до Р, который и дает синюю окраску с крахмалом [c.186]

Эфиры азотистой кислоты находят применение в органической химии в качестве источника азотистой кислоты в неводной среде (например, для получения кристаллической соли диазония при диазотировании ароматических аминов). [c.181]

Обычно К амину прибавляют избыток минеральной кислоты и к образовавшейся соли амина постепенно прибавляют азотистокислый натрий, который в кислой среде выделяет свободную азотистую кислоту, вступающую в реакцию диазотирования. [c.313]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой (диазотирование) образуются соли диазония— это достаточно устойчивые соединения благодаря сопряжению ди-азониевой группы с ароматическим ядром. При нагревании эти соединения разлагаются аналогично алкилдиазониевым oля i (см. разд. Г, 8.3.1), [c.230]

После загрузки нитрита перемешивают еще 2—3 часа, наблюдая за наличием в массе азотистой кислоты. Диазотирование заканчивают, когда убеждаются, что оно прошло полностью, т. е. когда в реакционной массе отсутствует непродиазотирован-ная 1,5-нафтиламинсульфокислота. [c.229]

При действии окислов азота на аминосульфокислоты сульфогруппа замещается на нитрогруппу, а аминогруппа превращается после диазотирования и гидролиза в гидроксильную, и обычно происходит дальнейшее нитрование [219]. При этом взаимодействии даже из метаниловой кислоты получается 2,5-динитрофенол, диме-тйланилин-4 сульфокислота превращается, вероятно, в 2,3,4-три-нитродиметиланилин, а азотистая кислота дает п-нитрозодиметил-анилин и нитрозосульфокислоту неизвестного строения [220а]. [c.228]

Диазотирование аминогруппы. Важный класс производных аминокислот был открыт Курциусом, который нащел, что эфиры аминокислот под действием азотистой кислоты превращаются в диазо-к и с л о т 1,1 — вещества, относящиеся к группе алифатических д и а 3 о с о е д и н е и и и [c.358]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

И одбензальдегид. В стакане емкостью 2 л, снабженном мешалкой, растворяют 2 моля двухлористого олова в 9—11 молях концентрированной соляной кислоты, охлаждают в ледяной бане до 3° и при перемешивании вносят 1 моль 3-нитробензальдегида. При этом температура реакционной смеси повышается до 60—80°, и образуется прозрачный красный раствор. Этот раствор охлаждают до 2° и диазотируют точно рассчитанным количеством азотистокислого натрия при 2—5° и хорошем перемешивании. Диазотирование ведут до обнаружения при помош,и иодкрахмальной бумажки свободной азотистой кислоты обычно расходуется почти весь азотистокислый натрий. По окончании диазотирования холодный диазораствор приливают к охлажденному до 5° раствору 1,2 моля иодистого калия в воде, оставляют смесь на 12 час. и затем нагревают с обратным холодильником 1 час при 80—90 . Отделяют выделившийся 3-иодбензальдегид, обрабатывают его бисульфитом, нейтрализуют едким натром и перегоняют с водяным паром. Выход 3-иодбензальдегида составляет40—41% от теорет., т. пл. 56—57° [71]. [c.31]

Диазотирование можно проводить и сложными эфирами азотистой кислоты, в частности этил- и амилнитритом, в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. Этот метод имеет значение для получения солей диазония в твердом виде. Спиртовой раствор соли диазония разбавляется эфиром, причем диа-зониевые соли обычно выпадают в чистом виде. [c.105]

Кинетическими исследованиями, проведенными в различных условиях, установлено, что азотистая кислота в реакции диазотирования не участвует как таковая, а превращается сначала в одну цг активных форм (нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, галог" нонитрозил, нитрозоний-ион) [c.105]

Если диазотирование проводят эфирами азотистой кислоты (R—ONO), то сначала происходит образование галогенонитрозила [c.107]

Механизм реакций диазотировання можно представить следующим образом. В водном растворе азотистая кислота в кислой среде образует несколько диазо- [c.304]

Побочными реакциями ири диазотировании являются 1) разложение солей диазония, 2) разложение азотистой кислоты, 3) образование дназоаминосоедине-ний. Составьте уравнения этих реакций для п-нитрофе-нилдиазонийхлорида. Какие условия способствуют протеканию побочных процессов [c.195]

БУМАГА РЕАКТИВНАЯ ИНДИКАТОРНАЯ УНИВЕРСАЛЬНАЯ прикс няется для ориентировочного определения pH растворов, а также для быстрого открытия некоторых веществ в растворах и газах. Для определения pH тонкую беззольную бумагу пропитывают раствором соответствующего индикатора, а для открытия тех или иных веществ — растворами реактивов, реагирующих с открываемым веществом с образованием окрашенного продукта реакции. Пропитанную бумагу сушат на воздухе, не содержащем газов кислого и щелочного характера. Полоску Б. р. и. у. погружают в испытуемый раствор или наносят на нее каплю этого раствора. При испытании воздуха или газа Б. р. и.у., смоченную водой, вносят в газовое пространство. Во всех случаях наблюдают изменение окраски Б. р. и. у. Например, для открытия азотистой кислоты при контроле процесса диазотирования и ни-трозирования, брома — при контроле процесса бромирования пользуются иодкрахмальной бумагой (белого цвета), пропитанной растворами К1 и крахмала. Бумага чернеет или синеет при действии окислителей. Свинцовая бумага, пропитанная раствором ацетата свинца (белого цвета), чернеет при действии сероводорода и др. [c.48]

Несмотря на то что диазотирование происходит в кислой среде, в действительности атаке подвергается не соль амина, а небольшое количество свободного амина, присутствуюш,его в растворе [403]. Поскольку алифатические амины —более сильные основания, чем ароматические амины, в среде с pH ниже 3 свободного алифатического амина недостаточно для реакции, тогда как ароматический амин в этих условиях еще может ди-азотироваться. В разбавленной кислоте истинной атакующей частицей является N2O3, которая служит носителем иона N0+. Это подтверждается тем, что в азотистой кислоте при достаточно низкой кислотности реакция имеет второй порядок и амин не фигурирует в выражении скорости [404]. Для рассматриваемых условий механизм реакции можно представить следующим образом [c.480]

Получение. Как уже указано (стр. 387), диазосоединения получаются при диазотировании первичных ароматических аминов, т. е., при действии на них азотистой кислоты. Т. к. последняя в свободном виде не устойчива, то обычно к раствору амина в избытке соляной кислоты прибавляют раствор азотистокислого натрия МаМ0.2. Последний разлагается соляной кислотой, и выделяющаяся азотистая кислота НМОа сразу же взаимодействует с солью амина. В этих условиях диазосоединения образуются в виде солей диазония, с которыми обычно и приходится иметь дело при практическом использовании диазосоединений. [c.395]

Первичные и вторичные амины способны реагировать с азотистой кислотой. Особенно aaikHoe значение имеет реакция между первичными ароматическими аминами и азотистой кислотой — реакция диазотирования. Суммарное уравнение этой реакции на примере простейшего ароматического амина — анилина [c.327]

Получение солей диазония, одной из форм диазосоединений, называется реакцией диазотирования. Эта реакция характерна только для первичных ароматических аминов и заключается в действии азотистой кислоты на первичный амин в рислой среде [c.116]

Реакция диазотирования проводится при низкой температуре (от О до 5°С), иначе легко происходит разложение азотистой кислоты и неустойчивой при обычной температуре соли диазония. Прибавление нитрита натрия к с еси амина, воды и кислоты ведут до посинения иод-крахмальной бумажки (фильтровальная бумага, пропитанная К1 и крахмалом), которая при избытке HN02 синеет вследствие реакции [c.116]

После того как азотистая кислота переведет соль г1мина в соль диазония и останется в избытке, она окислит иои иода (из подпетого калия) в свободный иод, который с крахмалом даст синее окрашивание бумаги. Таким образом, появление синего окрашивания нод-крахмальной бумаги укажет, что диазотирование ароматического амина произошло полностью и в растворе присутствует избыточная свободная азотистая кислота. [c.313]

Красители ряда нафталина. Подобно другим ароматическим аминам, нафтиламины при действии азотистой кислоты диазотируются и переходят в диазосоединения. Так, в результате диазотирования а-нафтиламина получается хлористый а-на-фтилдиазоний ioH Nj l [c.535]

Нередко значительные трудности представляет диазотирование слабо основных аминов, в частности полинитроаминов, таких, как пикрамид. Однако для диазотирования соединений такого типа разработаны и с успехом применяются специальные методы реакцию проводят в смеси концентрированной серной и уксусной кислот или в одной только концентрированной серной кислоте. Другим ограничивающим фактором реакции диазотирования является способность азотистой кислоты окислять такие лабильные соединения, как о- и и-аминофено-лы. Однако во многих случаях в присутствии солей цинка или меди окисление не происходит. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология