Метакриловая кислота полимеризация, кинетика

Данные по полярографированию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 М бромида тетраметиламмония в 50%-м этаноле показывают, что 1/2=—1,92-7-2,05 В (отн. нас.к.э.) [142]. Полученные результаты были использованы для изучения кинетики блочной полимеризации бутилметакрилата в присутствии инициатора — пероксида бензоила. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы [142] особое внимание обращают на оставшийся моно- [c.107]

Гриценко и Медведев [1307] исследовали кинетику полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе при 40—75 (инициатор — гидроперекись кумола). Они показали, что кривая зависимости скорости полимеризации от концентрации инициатора проходит через максимум при незначительных концентрациях инициатора. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал моль. В этом случае гидроперекись кумола распадается по мономолекулярному механизму. При добавке восстановителя наблюдается снижение суммарной энергии активации процесса полимеризации при добавлении NaaSOg— до 6,5, NaHSOs — до 6,4, гидрохинона — до 7,5 ккал моль. [c.486]

Нитрил метакриловой кислоты. Гресси и Вайис [152] исследовали кинетику полимеризации мономера в массе инициирование проводилось путем фотораспада динитрила азоизомасляной кислоты. Скорость полимеризации при малой глубине полимеризации постоянна и пропорциональна ]//. Длина полимерных цепей определялась осмометрическим методом, а время жизни полимерных радикалов — методом вращающегося сектора. Получены следующие значения констант [c.126]

Влияние ионов двухвалентного железа было исследовано в системе мономер—-вода—перекись водорода для случаев полимеризации метилметакрилата, метакриловой кислоты, акрилонитрила, стирола, хлористого винила На основании качественных опытов было установлено, что во всех этих случаях возбуждение реакционных цепей происходит под действием свободных радикалов, причем кинетику реакций легче всего объяснить, если предположить, что реакция слагается из отдельных стадий. [c.205]

Блауэр [1002] исследовал кинетику полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе в интервале pH 4—13 в отсутствие кислорода. При увеличении pH от 4 до 6 скорость полимеризации быстро падает, проходит через минимум при pH 7, затем несколько возрастает, достигая плоского максимума при pH И. [c.381]

Гриценко и Медведев [185] подробно исследовали кинетику полимеризации акриловой кислоты и метакрилонитрила в воде с гидроперекисью изопропилбензола в качестве инициатора при 30—70°. Было найдено, что порядок реакции по обоим мономерам равен 3/2. По мнению авторов, механизм инициирования производных акриловой и метакриловой кислот различен. Гидроперекись кумола реагирует с метакриловыми производными по месту активированной СН-группы мономера при полимеризации акриловых мономеров, гидроперекись кумола вначале распадается на радикалы, которые реагируют с молекулами мономера. [c.150]

Гриценко и Медведев [1135] изучили кинетику полимеризации акриловой кислоты в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации реакции полимеризации метакриловой кислоты равна 9,0 ккал моль, порядок реакции по мономеру равен 3/2. [c.475]

Бемфорд и сотр. [118, 119] наблюдали, что степень механической напряженности кристаллов акриловой и метакриловой кислот оказывает заметное влияние на кинетику полимеризации этих веществ под действием ультрафиолетового излучения. В общем реакция полимеризации замедлялась или совсем прекращалась, если кристаллы мономера подвергали небольшим механическим сжатиям. Например, под действием давления, равного [c.243]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

Приведенные в работе Матыски и Клира [53] данные по поля-рографиррванию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 н. бромида тетраметиламмония в 50%-ном этаноле показывают, что Е>/2=—1,92- —2,05 в (относительно н. к. э.). Полученные результаты эти авторы использовали для изучения кинетики блочной полимеризации бутил метакрилата в присутствии инициатора—перекиси бензола. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы особое внимание обращают на оставшийся мономер в полимере, рекомендуя несколько раз промывать последний для полноты извлечения мономера метанолом. На аналогичное обстоятельство обращено внимание и в работе [183] по этилакрилату. [c.63]

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также Матыской и Клиром [53]. В уже упоминавшейся выше работе Бобровой и Матвеевой [69] приведены данные по полярографическому поведению нитрила метакриловой кислоты (метакрилонитрила), которое весьма сходно с поведением акрилонитрила, для метакрилонитрила /2 = —2,35 в. [c.75]

Исследована кинетика инициированной и пост-полимеризации акрилонитрила в присутствии и<-динитробензола и гидрохинона и метакриловой кислоты в присутствия нитробензола. Показано резкое усиление ингибирующего действия исследованных соединений при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризация. [c.115]

В качестве мономеров применяют также соли акриловой и метакриловой кислот — аммония, натрия, калия, кальция, бария, стронция и др. По реакционной способности соли сильно отличаются от кислот, а вязкость водных растворов солей определяется природой катиона, которая оказывает влияние также на кинетику процесса полимеризации и микроструктуру образующихся макромолекул. [c.78]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

При полимеризации метакриловой и акриловой кислот в присутствии полиэтиленоксида достаточно высокая скорость ассоциации растущих цепей с макромолекулами полиэтиленоксида обеспечивает преимущественный рост на макромолекулярных матрицах и определяет особенности кинетики их образования [c.114]