Определение мономеров полярографическим методом

Какие методы используют для определения мономера в полиметилметакрилате При определении мономера полярографическим методом взята навеска 0,8500 г и переведена в мерную колбу вместимостью [c.164]

Определение мономеров полярографическим методом [c.323]

Определение стирола в полистироле и раздельное определение мономеров, не вошедших в реакцию сополимеризации стирола с другими мономерами, полярографическим методом [c.331]

Определение кислорода, растворенного в акриловых мономерах, полярографическим методом [c.113]

Следует отметить также возможности полярографии в изучении электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам этот процесс выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий электрохимических процессов, в том числе условий образования активных частиц, способных вызывать полимеризацию, а также определения количества образовавшихся свободных радикалов, ион-радикалов и других частиц по величине предельного тока делает полярографию одним из важных методов в изучении полимеризации в целом. [c.8]

Даже при таком подходе к вычислению результатов ошибка определения указанных мономеров не превышает обычных погрешностей полярографического метода [ 3% (отн.)]. [c.73]

Полученные данные по полярографической активности стирола Стромберг и Поздеева успешно использовали для разработки полярографической методики определения стирола в стирольной фракции сырого бензола [112] они же указали на возможность применения полярографического метода для изучения кинетики полимеризации этого мономера. [c.83]

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

Ряд работ посвящен применению полярографического метода определения пероксидов при изучении процессов автоокисления мономеров и деструкции полимеров (см. разд. 6.3). [c.162]

Полярографический метод может быть использован и для изучения кинетики реакций образования полимеров, в том числе реакции полимеризации. При этом контроль протекания процесса можно осуществлять, в первую очередь, по изменению концентрации мономеров, определяемому полярографически. Поэтому при низкой степени превращения мономера в полимер относительная погрешность в определении концентрации моно- [c.182]

Рассмотрим еще один пример. Имеется группа пластических масс (каучук, полибутадиен, гуттаперча, полиизобутилен), которые имеют число омыления ниже 200, легко присоединяют бром, образуя труднорастворимые осадки, и характеризуются специфической рентгенограммой. Таким образом, четких числовых показателей для идентификации этих полимеров химическим методом практически нет. Необходимы дополнительные данные, в том числе рентгенографический анализ. Полярографическим методом для трех мономеров, соответствующих этим полимерам, как уже отмечалось, найдены вполне определенные значения 1/2 их бромпроизводных. [c.220]

Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см. [c.220]

Полярографические методы открывают особые возможности для точного определения концевых групп, добавок или примесей в полимерах, например непрореагировавшего мономера, пластификаторов, катализаторов, ускорителей, ингибиторов, осушителей, следов металлов и т. д., а также для определения чистоты сырых материалов. Можно анализировать как неорганические, так и органические соединения. Полярограммы можно использовать для идентификации и одновременного определения нескольких веществ в смеси при концентрациях до 10" М. Потенциалы полуволн многих органических соединений перечислены в табл. 56. [c.366]

Полярографические методы открывают особые возможности для точного определения концевых групп, добавок или примесей, например, непрореагировавшего мономера, пластификаторов, катализаторов, ускорителей, ингибиторов и пр. Полярограммы можно использовать для идентификации и одновременного определения нескольких веществ в смеси при концентрациях до 10 моль. [c.511]

Известно, что стирол и а-метилстирол окисляются кислородом воздуха с образованием бензальдегида и ацетофенона. Количественное определение продуктов окисления в указанных мономерах и их смесях можно проводить полярографическим методом. [c.286]

Полярографический метод требует для выполнения анализа очень малого количества исследуемого вещества, отличается быстротой и точностью. Особенности процесса электрохимического восстановления, протекающего на ртутной капле, позволяют предположить, что в данных условиях будут восстанавливаться только изоцианатные группы мономера, восстановления изоцианатных групп полимера наблюдаться не будет. Если такое предположение верно, то появляется возможность селективного определения изоцианатных групп мономера в присутствии полимера, в состав которого также входят изоцианатные группы. [c.168]

Количественное определение изоцианатов полярографическим методом предложено Шаповал с сотр. [146, с. 124]. Волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата получены на фоне смеси иодидов тетрабутил- и тетраэтиламмония в ацетоне, диметилформамиде и в диметилформамиде с диоксаном, а волны гексаметиленизоцианата на том же фоне в диметилформамиде и в смеси диметилформамида с диоксаном. Разработанная полярографическая методика использована для количественного определения изоцианатных групп мономера в смеси с полимером, также содержащим изоцианатные группы. Это главное преимущество полярографического метода по сравнению с аминоэквивалентным и ИК-спектроскопическим, позволяющими определять только суммарное количество изоцианатных групп мономера и полимера. [c.142]

Методы количественного определения мономеров весьма разнообразны. Наиболее широкое применение нашли методы галогенирова-ния с использованием брома в растворе ледяной уксусной кислоты, меркуриметрический метод, а также методы, основанные на определении показателя преломления, температуры замерзания и др. В последние годы широко используются для анализов мономеров полярографический метод и метод газовой хроматографии, позволяющий определить не только концентрацию мономеров, но и содержание 252 [c.252]

Узами получил полярографическую волну для ртутного производного винилацетата [25], по которой можно проводить количественное определение этого мономера. Полярографический метод определения винилацетата в эмульсиях поливинилацетата описан Гейтцем [144]. [c.100]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Эфиры. Полярографическое поведение этих соединений, широко применяющихся в качестве исходных веществ при синтезе полимеров, исследовалось особенно подробно. Так, Нейман и Шубенко [138] еще в 1948 г. опубликовали работу по полярографическому изучению метилметакрилата на фоне Ы(СНз)41 и Ь1С1 в 257о-м этаноле ( 1/2 = —1,92 В отн. нас. к. э.), а также по применению полярографического метода определения указанного мономера для изучения кинетики его сополимеризации. Коршунов и Кузнецова [139], исследовавшие метилметакрилат и бутилметакрилат на фоне К(СНз)41 и получившие значение Е /2 = —1,95 и —2,0 В, считают, что восстановление этих эфиров на ртутном капающем электроде протекает по двойной связи С = С. [c.106]

Данные по полярографированию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 М бромида тетраметиламмония в 50%-м этаноле показывают, что 1/2=—1,92-7-2,05 В (отн. нас.к.э.) [142]. Полученные результаты были использованы для изучения кинетики блочной полимеризации бутилметакрилата в присутствии инициатора — пероксида бензоила. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы [142] особое внимание обращают на оставшийся моно- [c.107]

Для определения остаточных мономеров (эфиров метакриловой кислоты) в полимерных материалах в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор Н(СНз)41 в 92%-м метаноле или в смеси метанола с бензолом [140]. Были также найдены условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. Дибутилфталат, как видно из рис. 3.5, образует две волны, одна из которых практически совпадает с волной метилметакрилата. Определение метилметакрилата в этом случае следует проводить по второй (суммарной) волне, вычитая из нее значение высоты первой волны, соответствующей дибутилфталату. Полярографический метод нашел применение также для анализа сополимеров метилметакрилата с другими мономерами, например, при изучении кинетики сополимеризации этого мономера с метакриловой кислотой [144]. [c.108]

Бирд и Хал [157] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена для контроля производства бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Акрилонитрил определяли в воде, воздухе, бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетрабутиламмония в смеси спирта с водой 1/2 = =—2,05 В). Метод имеет значительные преимущества в завод- [c.113]

Описано также полярографическое определение остаточных мономеров акрилонитрила и стирола в сополимерах [162. Фон — 0,2 М раствор иодида тетрабутиламмония в смеси диметилформамида с водой (9 1). Чувствительность метода — 2 части стирола на 1 млн частей акрилонитрила и 20 частей акрилонитрила на 1 млн частей стирола. Результаты определения стирола указанным методом сопоставлены с результатами УФ-спектроскопического метода и хорошо согласуются с ним1). [c.114]

Осциллополярографическому определению фурфурола на твердом электроде посвящена работа [197]. При полярографическом исследовании метилвинилкетона [198] установлено, что этот мономер в буферных растворах образует в зависимости ст pH одну или две волны, а на фоне 0,1 М раствора КС1 — полярографическую волну с 1/2 = —1,42 В. Будешинский с соавт. [199] предложили методику полярографического определения метилвинилкетона в частично заполимеризованной массе, причем при сравнении различных методов авторы подчеркивают большую надежность полярографического метода благодаря его специфичности. Разработано амперометрическое количественное определение п-фурфурилиденбензтиазолил-2-сульфенамида в технических продуктах [200]. Полярографическое определение винилацетата в эмульсиях поливинилацетата описано Гейтцем [20Г. [c.136]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Имеются многочисленные работы и по применению полярографии для изучения процессов сополимеризации двух и большего числа мономеров. Этот метод был использован для изучения сополимеризации стирола с акрилонитрилом [282]. Полярографический метод был применен также для анализа реакционной смеси на остаточный стирол (или метилметакрилат) при определении относительных активностей в условиях совместной полимеризации винилэтилсульфида со стиролом и метилметакрилатом (Шостаковский). [c.185]

Представленные выше данные подтверждают, что полярографический метод вполне пригоден для изучения процессов полимеризации. Этот вывод особенно проявляется при сравнении полярографического метода с другими (например, гравиметрическим, иодометрическим), так как полярографический метод более селективен и, главное, является быстрым. Эти преимущества полярографии особенно наглядны при изучеьгли процессов сополимеризации за счет высокой селективности в ряде случаев возможно раздельное определение двух мономеров в смеси одновременно. Необходимо особое внимание обратить на отмеченную выше коррекцию между кинетическими констянтами, определяющими скорость полимеризации, и зна- [c.191]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

В настоящее время применению полярографического метода для определения различных мономеров посвящено значительное число работ [1, 2]. М. Б. Нейман и М. А. Шубенко [3] в 1948 г. опубликовали работу по полярографическому изучению метил-метакрилата ( 1/, = —1,92 6 против норм. к. 3.). В качестве фона эти авторы использовали растворы N (СНз)4Т или Ь1С1 в 25%-ном спирте. Однако указанный метод не дает возможности проводить определение метилметакрилата в полимерах. И. А. Коршунов и [c.139]

Б. Кузнецова [4], исследовавшие метилметакрилат и бутил-метакрилат, получили значение йд на фоне N (СНз)4Т соответственно —1,95 и +2,0 е. В более поздних работах М. И. Бобровой и А. И. Матвеевой [5] и Матиска и Клира [6] показаны уже конкретные пути применения полярографического метода к определению акриловых мономеров в полимерных материалах. Наши методы определения остаточных мономеров эфиров метакриловой кислоты в полимерных материалах описаны в работах [7—9]. [c.139]

Полярографический метод определения аценафтилена был разработан автором настоящей статьи [24]. На фоне N (СНз)4.1 в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еи — 1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Варшховский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропускать определенное количество исследуемого газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидро-фталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. Аналогично рекомендуется проводить определение стирола и винилацетата в реакционных смесях при их полимеризации. Для определения винилхлорида, так же как и 1,2-дихлор-1,1,2-трихлорэтилена и ацетилена, проводят вначале бромирование их в ледяной уксусной кислоте, а затем после удаления избытка брома полярографируют в 80%-ной уксусной кислоте с добавкой ацетата натрия [26]. Аналогичную методику еще раньше рекомендовал А. В. Рябов [15] для определения этилена, изобутилена, хлористого винила и т. п. [c.140]

Кроме гидрохинона полярографическую активность проявляют и другие хиноны, использующиеся также в качестве стабилизаторов мономеров, например бензохинон, толухинон и т. д. [69]. Они образуют волны при потенциалах от +0,015 до +0,2 е и могут, по-видимому, быть определены и в мономерах при подборе соответствующих условий. Различные высоконитрованные соединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол, 2,4-динитрофенол и т. д.), многократно исследовались на полярографе [70 и могут быть относительно легко определены количественно. Применяющийся в качестве замедлителя при эмульсионной полимеризации стирола ж-динитро-бензол может быть определен в реакционной среде полярографическим методом [711. [c.144]

Сущность метода. Вследствие недостаточной чувствительности полярографического метода для определения содержания строго регламентированных остатков исходных люномеров и других продуктов полимеризации в очищенных сточных водах и сложности состава последних с целью аналитического контроля используется экстракционное концентрирование органических примесей в сочетании с полярографическим окончанием. Метод применим для анализа сточных вод, содержащих мономеры метилметакрилат (АША), стирол, винилтолуол, винилксилол, а также инициаторы полимеризации азодинзобутиронитрил, перекись бензоила, циклогексилпероксидикарбонат (ЦПК) и перекпсь лаурила. [c.382]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

Полученные данные по полярографи-Рис. 3. Полярограмма сме- ческой активности стирола Стромберг и си метилметакрилата со Поздеева успешно использовали для раз-стиролом на фоне раствора работки полярографической методики (С4Нд)41 в этаноле. определения стирола в стирольной фракции сырого бензола [4], а также указали на возможность применения полярографического метода для изучения кинетики полимеризации этого мономера. [c.32]

Полярографическое определение стирола успешно использовалось для изучения процесса эмульсионной полимеризации этого мономера. Так, Бовей и Кольтгоф [13], Барнес, Элофсон и Джонс [14] обнаружили с помощью полярографического метода активное [c.34]

Эти соединения, широко применяющиеся в качестве исходных веществ при синтезе полимеров, подвергались особенно подробным полярографическим исследованиям. Так, Нейман и Шу-бенко [47] еще в 1948 г. опубликовали работу по полярографическому изучению метилметакрилата на фоне иодида тетраметилам-мония и хлорида лития в 25%-ном этиловом спирте ( 1/2= —1,926 относительно нас. к. э.), а также по применению полярографического метода определения указанного мономера с целью изучения кинетики его полимеризации. Параллельно с полярографическим определением производили отгонку летучего мономера и. взвешивание полимера. Графики гравиметрического и полярографического определений степени полимеризации сходятся, что свидетельствует о пригодности последнего метода для подобных целей. [c.61]

Приведенные в работе Матыски и Клира [53] данные по поля-рографиррванию эфиров метакриловой кислоты на фоне 0,1 н. бромида тетраметиламмония в 50%-ном этаноле показывают, что Е>/2=—1,92- —2,05 в (относительно н. к. э.). Полученные результаты эти авторы использовали для изучения кинетики блочной полимеризации бутил метакрилата в присутствии инициатора—перекиси бензола. Предложенный метод полярографического определения мономера состоит в растворении реакционной массы в диоксане, осаждении полимера метанолом и полярографировании фильтрата. При описании этого метода авторы особое внимание обращают на оставшийся мономер в полимере, рекомендуя несколько раз промывать последний для полноты извлечения мономера метанолом. На аналогичное обстоятельство обращено внимание и в работе [183] по этилакрилату. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология