Малеиновый ангидрид константы сополимеризации

Описан сополимер метилметакрилата с малеиновым ангидридом и малеиновой кислотой. Константы сополимеризации метилметакрилата с малеиновым ангидридом п= 3,5 и /"2= 0,03 [1093—1096]. [c.389]

Определите мгновенный состав терполимера (60 °С) стирола, винилиденхлорида и малеинового ангидрида, соответствующий составу мономерной смеси 30 50 20 (мол.). Для расчетов используйте константы сополимеризации бинарных систем и данные приложения VI. [c.193]

Константы сополимеризации малеинового ангидрида (г ) [c.68]

Константы сополимеризации малеинового ангидрида (г,) с другими мономерами (г ) [c.66]

Таблица XI.4. Константы сополимеризации в системе стирол — малеиновый ангидрид ю.и

ВЕЛИЧИНА КОНСТАНТ СРАВНИТЕЛЬНОЙ АКТИВНОСТИ а И Г2 В РЕАКЦИИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА (М1) С ДРУГИМИ МОНО.МЕРАМИ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ (ПО ДАННЫ.Ч РАЗЛИЧНЫХ АВТОРОВ) [c.77]

Сополимеризацией метилметакрилата с малеиновым ангидридом мы получили такое соединение, в котором, исходя из значений констант сополимеризации, ангидридные группы не могут быть соседними [c.21]

Величины Г1 и г-2 характеризуют реакционную способность мономеров. Если Г1 > 1, то йц >/212, и макромолекула содержит преимущественно звенья мономера М . Наоборот, чем более /-1 приближается к нулю, тем больше величины констант ка и кг (т. е. скорости реакций присоединения мономеров к чужим радикалам), и в растущей макромолекуле чередуются звенья мономеров М1 и Мг. Когда Г1 и Г2 равны нулю, один из мономеров не присоединяется к своему радикалу и образуется, по существу, гомополимер одного мономера, содержащий единичные звенья другого. Такой случай характерен, например, для сополимеризации стирола, винилхлорида или винилацетата с малеиновым ангидридом. Присоединение молекул малеинового ангидрида к своему свободному радикалу невозможно из-за стерических препятствий. В результате сополимеризации получается полимер следующего состава [c.103]

В настоящем разделе уместно выяснить, в каких пределах эти представления применимы к радикальной сополимеризации виниловых мономеров с другими веществами (неорганическими и органическими), не являющимися виниловыми мономерами в обычном смысле этого слова, поскольку они не имеют олефиновой двойной связи. Эти реакции иногда определяют как гетерополимеризацию—термин, которым не рекомендуется пользоваться, поскольку его применяли различные авторы по отношению к полимеризации в физически гетерогенных условиях и к сополимеризации двух раздельно неполимеризующихся олефиновых соединений (например, стильбен и малеиновый ангидрид). Для рассматриваемых реакций предлагается термин семи-виниловая полимеризация неолефиновый компонент называется здесь псевдомономером . Как и следовало ожидать, характерной особенностью семи-виниловой сополимеризации является то, что образующийся сополимер никогда не содержит последовательно расположенных звеньев псевдомономера, т. е. одна из констант сополимеризации всегда равна нулю. [c.211]

Марвел, Джейкобс и другие [760] обнаружили, что полимеры метил-, этил-, н.бутил-, изобутил- и трет, бутилтиоакрилатов полимеризуются при 70 в присутствии азобисизобутиронитрила и представляют прозрачные пластики с температурой размягчения выше, чем у соответствующих акрилатов. Эти эфиры сополимеризуются со стиролом, акрилонитрилом, винилацетатом, метилакрилатом, малеиновым ангидридом, винилизобутило-вым эфиром и бутадиеном. Константы сополимеризации метил-тиоакрилата и бутадиена при 70 соответственно равны [c.472]

Предложен способ низкотемпературной полимеризации малеинового ангидрида, малеатов и других мономеров в присутствии окислительно-восстановительной системы 27 а также непрерывный процесс сополимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида или его смесей с непредельными соединениями Изучена сополимеризация малеинового ангидрида с алкилвиниловыми эфирами при термическом и радикальном инициировании. Константы сополимеризации этого ангидрида с додецилви- [c.627]

В ряде работ обсуждается возможность протекания реакций роста цепи непосредственно в адсорбционном слое эмульгатора [183, 221—223]. Такой механизм представляется мало вероятным за исключением некоторых специальных случаев [223]. Напри-мер при сополимеризации стирола и малеинового ангидрида мономеры находятся в различных фазах эмульсионной системы и их. контакт возможен только в зоне адсорбционного слоя эмульгатора. При исполйзованпи в этой системе оптически активного ПАВ—лецитина— образующийся сополимер также обладает оптической активностью, т. е. эмульгатор оказывает прямое воздействие на акты роста цепи [223]. Что касается результатов Юрженко и сотрудников [221], а также работ Медведева [183, 222] по исследованию микроструктуры полимеров, полученных в присутствии катионных ПАВ, то некоторое увеличение регулярности строения полимеров связано, вероятно, не с влиянием адсорбционных слоев эмульгатора на акты роста цепи, а с проведением процесса при низкой температуре [224] Таким образом, адсорбционный слой эмульгатора обычно не оказывает влияния на константу скорости роста цепи, которая при эмульсионной полимеризации имеет такие же значения, как в гомогенных системах. Это положение подтверждается тем, что константы, вычисленные для ряда систем из уравнения (5.7), хорошо согласуются с полученными при растворной полимеризации [225 228] Обрыв цепи. Если рассматривать реакцию бимолекулярного обрыва цепи внутри ПМЧ, то о ней имеет смысл говорить только при условии нахождения в ПМЧ одновременно двух или более радикалов. Если в ПМЧ может находиться лишь один радикал, то время его жизни определяется только частотой попадания первичных радикалов в частицу. Бимолекулярный обрыв цепи при - [c.127]

Инден имеет два аллильных водорода, которые дважды активированы фенильным кольцом. Можно ожидать, что передача цепи явится главным фактором, обусловливающим малую склонность индена к радикальной полимеризации. Были определены константы и Гз для инициированной перекисями сополимеризации индена с о-хлорстиролом и хлористым винилиденом . Недавно Хенглейн и Столзенбах осз ществили сополимеризацию ийдена с малеиновым ангидридом при 70° С в растворе (в бензоле или в диоксане). Б результате получили чередующийся сополимер высокого молекулярного веса (30 ООО—40 ООО). Этот сополимер не плавится и при нагревании деполимеризуется при 235° С и разлагается при 270° С, давая окрашенные продукты. Однако при гидролизе ангидридных групп спиртом образуется продукт с более низкой теплостойкостью, который можно применять для изготовления лака. [c.333]

Бемфорд и Барб отметили, что состав сополимера стирола с малеиновым ангидридом зависит от типа применяемого растворителя (табл. XI.4). Поскольку константы сополимеризации не изменяются заметно с изменением температуры, можно сравнивать результаты, полученные при 60 и 80° С. Установление зависимости состава сополимера от природы растворителя привело Бранд-рупа к необходимости повторного исследования сополимеризации акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты с короткими цепями. Проблема определения концентрации мономера в двух или трех фазах является довольно трудной. Брандруп решил ограничить свою работу такими концентрациями, при которых отсутствует обогащенная мономером фаза. Таким образом, он имел одну фазу, представляющую собой раствор мономера, сомономера и инициатора в растворителе, и если появлялась новая фаза в виде осажденного [c.383]

Состав тройных и многокомпонентных сополимеров может быть рассчитан на основе констант сополимеризации двойных смесей Такие расчеты известны, например, для сополимеров, состоящих из винилхлорида, стирола и акрилонитрила, винилхлорида, стирола и метилакрилата Рассчитаны также составы тройных азеотропных смесей мономеров (т. е. смесей, которые сополимеризуются с образованием сополимера того же состава). Так, мольные соотношения азеотропных смесей винилхлорид—винилиденхлорид—триметилако-нитат составляют 53,34 4,29 42,37 для смеси винилхлорид— малеиновый ангидрид—2-хлораллилацетат—0,01 49,99 50,00 для смеси винилхлорид — винилацетат—трис-(триметилсилокси)-винил-силан — 72,10 21,38 6,52. [c.264]

В случае радикальной сополимеризации замещенных а-метилстиролов с малеиновым ангидридом соответствия экзальтаций и логарифмов относительных скоростей установить не удалось. Причинами ограниченной приложимости непосредственных корреляций экзальтаций и констант скоростей могут быть не учитываемые [c.105]

Комплексы с переносом заряда в растворах таких сомономеров, как дивиниловый эфир и малеиновый ангидрид, идентифицированы методом УФ-спектроскопии. Для некоторых из этих комплексов определены константы равновесия и молярные коэффициенты экстинкции. Можно предположить, что циклические звенья в молекулах сополимеров образуются в результате свободнорадикальной сополимеризации при участии комплексов с переносом заряда, в присутствии которых достигается предварительная ориентация молекул, способствующая получению сополимеров, характеризующихся соотношением мономеров 1 2. [c.22]

Для многих систем эффект чередования значителен, и наблюдается правильное чередование. Для характеристики склонности к чередованию могут служить константы сополимеризации (см. стр. 300). Например, в случаях стирол— малеиновый ангидрид, где г- = 0,041 Г2-<0,010 Г1Г2< 0,001 стирол — малеонитрил, где г = 0,19 Г2= 0 пг =0. Кроме этих крайних случаев, когда 1 и О, в подавляющем большинстве случаев [c.286]

На основе циклического димера бутадиена (4-винилциклогексена) был получен перспективный мономер, содержавший эпоксидную группу в циклогексеновом кольце и винильную группу,— 1,2-энокси-4-винилциклогексан. Сополимеризацию данного мономера с винилхлоридом в присутствии радикальных инициаторов проводили в эмульсии или суспензии, получая соответствующие сополимеры. При этом выход сополимеров и их молекулярная масса в значительной степени определялись содержанием эпоксидного мономера в реакционной массе, что объяснялось доминирующим влиянием реакции передачи цепи на эпоксидный мономер. Присутствие звеньев эпоксидного мономера в полимерной цепи поливинилхлорида приводило к значительному повышению термостабильности полимера. Константы сополимеризации, рассчитанные для пары 1,2-эпокси-4-винилцик-логексан — винилхлорид, составили Г1 = 0,20 и Г2 = 3,14, а для пары малеиновый ангидрид — 4-винилэпоксициклогексан составили Г] = 0,004 и Г2 = 0,14. Сополимеризацию малеинового ангидрида с эпоксидным мономером проводили в тетрагидрофуране, диоксане, ацетоне при 60°С [171—173]. [c.65]

Значения константы комплексообразования для соответствующих комплексов определяли методами ЯМР и УФ-спектро-скопии. При этом необходимо отметить, что гомополимеризация малеинового ангидрида и 4-цианоциклогексена в условиях тройной сополимеризации не наблюдается. Реакционная способность комплексов малеинового ангидрида со стиролом и 4-цианоциклогексеном в радикальной сонолимеризации определяется различием в значениях кх и 2- Классические уравнения бинарной и тройной сополимеризации оказываются мало пригодными для [c.65]

Константы сополимеризации для пары малеиновый ангидрид— стильбен, рассчитанные по методу Файнмана — Росса, составляют Г1 = 0,044 и Г2 = 0,015. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология