Бис хлорметил оксациклобутан полимеризация

Пентапласт представляет собой высокомолекулярный простой полиэфир, получающийся полимеризацией 3,3-6ис(хлорметил)оксациклобутана. Исходным сырьем для его синтеза служит пентаэритрит. При взаимодействии пентаэритрита с хлористым водородом в присутствии уксусной, масляной или других жирных кислот и последующем дегидрохлорировании образовавшегося моноэфира трихлоргидрина пентаэритрита раствором водной щелочи получается мономер 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан. В присутствии катализаторов ионного типа (трехфтористого бора и его эфиратов или алкилалюминия) он полимери-зуется по схеме [c.268]

Полученный 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутан подвергается полимеризации, проходящей по ионному механизму [c.145]

Процесс радиационной полимеризации в твердом состоянии исследован для таких мономеров, как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, К-арилметакриламид, формальдегид, ацетальдегид, метакриловая кислота, бутадиен-1-карбоновая кислота, р-про-пиолактон, триоксан, 3,3-бис, бмс-(хлорметил) оксациклобутан, хлорме-тплциклооксабутан и других 313, 316, 319, 320, 329, 331, 332]. [c.75]

Как и 3,3-бис(хлорметил)-оксациклобутан, тетрагидрофуран может быть заполимеризован на системе кислота Льюиса — промотор [16]. Механизм полимеризации описан в гл. IV, результаты работы приведены в табл. 79а. [c.332]

Наши знания о поведении оксониевых ионов почерпнуты большей частью из работ Меервейна и его сотрудников и основаны главным образом на тщательных и обширных исследованиях продуктов реакции, полученных в приемлемых условиях, но, возможно, без исключения влаги и без наблюдения кинетики реакций. Реакции (8) и (9) вполне правдоподобно объясняют образование третичных оксониевых солей в условиях полного отсутствия влаги, однако, как свидетельствуют данные о полимеризации, в присутствии гидроксильных групп в реакционной смеси механизм образования третичных оксониевых солей должен быть иной. Если не имеющий свободных гидроксильных групп полностью метилированный полигликоль, растворенный в дихлорэтане, реагирует в безводных условиях с окисью этилена и фтористым бором, то наблюдается немедленное осаждение и потемнение осадка [17]. Неметилированный полимер не ведет себя подобным образом, если концентрация гидроксильных групп и фтористого бора одинакова, однако все же он дает реакции, характерные для оксониевых ионов. Можно сделать очевидный вывод, что в безводных условиях образуется внутренняя оксониевая соль, в то время как в присутствии протонов более растворимая третичная оксониевая соль образуется непосредственно, а не через внутреннюю соль, как это предполагается по механизму Меервейна [реакции (8) и (9)]. Этот взгляд находит некоторое подтверждение в том, что 3,3-бг/с-(хлорметил)-оксациклобутан не полимеризуется под действием фтористого бора при абсолютном отсутствии влаги, но полимеризация немедленно начинается при добавлении воды [18]. [c.347]

Такое замещение, вероятно, может происходить при используемых температурах полимеризации, так как атомы хлора в 3,3-б с-(хлорметил)-оксациклобутане не являются такими неактивными, как можно было бы полагать на основании их неопентильного положения [13]. [c.368]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОЗЬСЬ, КзОВ) и ЗЬСЬ. На основе полученных живых полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов. [c.182]

В случае полимеризации тетрагидрофураиа с кислотами Льюиса необходимы сокатализаторы, в качестве которых успешно использованы три-оксан, окись этилена и эпихлоргидрин. Получены также сополимеры те-трагидрофурана с 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутаном и 1,4-диокса-ном [25]. [c.225]

Радиационная полимеризация в твердом состоянии исследована на таких монюмерах, как акрилонитрил, метакрилонитрил, метилметакрилат, акриламид, метакриламид, N-арилметакрил-амид, формальдегид, ацетальдегид, метакриловая кислота, бутадиен-1-карбоновая кислота, -пропиолактон, триоксан, 3,3-бмс-(хлорметил)оксациклобутан, хлорметилоксациклобутан и [c.56]

Penton— ПОЛИ-3,3 -бмс-хлорметил-оксациклобутан. Хлорированием понта-эритрита получают 3,3 -бмс-хлормРТилокса-циклобутан при катиоппой полимеризации происходит разрыв кольца, выделение молекулы воды и образование линейного полимора [c.170]

В связи с сополимеризацией гетероциклических соединений возникает несколько вопросов. Во-первых, действительно ли образуется сополимер. В некоторых случаях полимеризация смеси двух различных циклических мономеров приводит к получению одного гомополимера или смеси двух соответствующих гомополимеров. Второй вопрос состоит в выяснении порядка распределения мономерных звеньев в сополимере. Возможны три типа распределения упорядоченное чередование двух различных мономерных звеньев, статистическое распределение и блок-сополи-меризация, при которой мономерные звенья одного вида связываются в отдельные группы. По кинетическим данным реакционные способности циклических мономеров можно определить только в случае статистического распределения. В табл. 79 приведены некоторые данные по сополимеризации 3,3-бмс (хлорметил)-оксациклобутана с мономерами других оксациклобутанов. Поскольку степень завершенности полимеризации не указана, количественное определение реакционной способности мономеров невозможно. На основании количественных соотношений двух мономеров и состава сополимера можно установить следующий [c.321]

ОТНОСИТСЯ К таким мономерам, как гексаметилциклотрисилоксан [10], р-пинен [32[, бис-(хлорметил)оксациклобутан [36, 591 и гексадецен-1 [83]. Однако достаточно тщательные исследования радиационной полимеризации винилалкиловых эфиров привели к выводу, что эти мономеры полимеризуются по радикальному механизму, хотя можно было ожидать, что они будут реагировать аналогично изобутилену [52]. Полимеризация а-метилстирола под действием уизлучения также была описана как радикальный процесс [53[. Все это показывает, что для таких мономеров, как стирол и акрилонитрил, обычно легко полимеризующихся но радикальному механизму, все сообщения об ионной полимеризации следует проверять даже еще более тщательно, чем данные, относящиеся к изобутилену. [c.535]

Однако чистый бис- хлорметил)оксациклобутан при облучении при —30° образовывал полимер [21, 36[. При 0° и мощности дозы 57 ООО рад/мин выход равнялся 17% на 1 Мрад [59]. Как и в случае изобутилена, скорость полимеризации уменьшалась с увеличением дозы и молекулярный вес также уменьшался с увеличением степени превращения. Это наводит на мысль о конкурентном образовании ингибитора. Для этой системы характерен ряд особенностей, общих для процессов полимеризации в твердой фазе. При 0° скорость превращения мономера, подвергнутого медленной кристаллизации при 0°, на 50% больше, чем мономера, быстро охлажденного до —196°. В интервале температур от —78 до 18,5° (температура плавления мономера) энергия активации реакции равна 3 ккал/моль, но в жидкой фазе скорость превращения ничтожно мала. При 0° кислород, бензохинон, дифенилпикрилгидразил, гидрохинон и вода не влияли на скорость полимеризации. Добавки 10% парафина, к-бутиламина или диметилсульфокси-да несколько замедляли реакцию, но это, вероятнее всего, связано с ухудшением условий кристаллизации мономера [59]. Рентгеноструктурный анализ показал, что при применении мономера в виде монокристалла структура образующегося кристаллического полимера отражала структуру мономера [91]. Поскольку бис-(хлорметил)оксациклобутан не полимеризуется под действием радикальных инициаторов, нет сомнений в том, что радиационная полимеризация его протекает по катионному механизму. [c.551]

Недавно [179] было показано, что 3,3-бис(хлорметил)оксациклобу-тан образуется при нагревании в вакууме моноацетаттрихлоргидрива пентаэритрита со щелочью. При полимеризации (V) образуется поли-3,3-бис(хлорметил)оксациклобутан (VI) [c.752]

Мономер пентона 3,3-быс-(хлорметил)оксацнклобутан синтезируют из пентаэритрита, который сначала ацетилируют, затем действием сухого хлористого водорода превращают в трихлор-моноацетат и далее в щелочной среде циклизуют в 3,3-быс-(хлор-метил) оксациклобутан Пентон получают полимеризацией [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология