Винилалкиловые эфиры, полимеризация

В табл.1 приведены физико-химические характеристики олигомеров винилалкилового эфира, полученных при катионной полимеризации в присутствии различных количеств агента передачи цепи. [c.36]

В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например пропилен, изобутилен, а-метил-стирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. Кроме того, в катионную полимеризацию могут вступать некоторые гетероциклические мономеры, например окиси олефинов, карбонилсодержащие соединения (например, альдегиды по связи С=0). [c.359]

В патенте [4] описано получение олигомеров винилалкиловых эфиров как основ синтетических смазочных масел путем радикальной полимеризации. Полученные олигомеры имеют неудовлетворительные вязкостно- и низкотемпературные свойства. Связано это с тем, что ввиду малой активности винилалкиловых эфиров при полимеризации по радикальному механизму процесс получения олигомеров проводят в жестких условиях, что обуславливает протекание побочных реакций (например, изомеризации), приводящих к ухудшению свойств полученных продуктов. [c.36]

В последние годы большое внимание уделяется полимеризации винилалкиловых эфиров в присутствии ВРз и его молекулярных соединений. Этому, несомненно, способствовали простые и удобные методы получения этих эфиров, разработанные А. Е. Фаворским, М. Ф. Шостаковским и их сотрудниками [176]. [c.207]

Гантмахер и Медведев [277], рассмотрев данные о кинетике каталитической полимеризации винилалкиловых эфиров и других непредельных соединений,сделали вывод о возможности проведения этого процесса в полярных растворителях при высокой температуре в присутствии апротонных кислот без добавок сока-тализатора. [c.344]

Окамура и сотрудники [74] из чали стереоспецифическую полимеризацию винилалкиловых эфиров в гомогенных и гетерогенных системах, т. е. в реакционных средах, в которых полимер соответственно растворим и нерастворим. Полимеризацию винилметилового эфира проводили при температуре от—74 до—78° с эфиратом трехфтористого бора в качестве катализатора в среде / -гексана (не растворяющего полимер). К растворителю добавляли различные количества толуола или хлороформа, растворяющих полимер. Полимеризация легко происходила и в гомогенной, и в гетерогенной системах. В результате полимеризации был получен неклейкий пленкообразующий полимер. Рентгенограммы, снятые с растянутых образцов, указывают на его изотактическую структуру. [c.272]

Синтезированы полимеры цис- и гранс-винилалкиловых эфиров и установлено, что первые имеют эритро-, а вторые — трео-диизотактическую структуру. На этом основании сделан вывод о том, что в обоих случаях происходит ц с-присоедине-ние, т. е. стерический механизм полимеризации идентичен для обеих форм . [c.38]

Приведены данные, подтверждающие радикальный механизм радиационной полимеризации винилалкиловых эфиров , аллил-гидридсиланов изопрена [c.83]

Механизм процесса определяется не только катализатором, а и определенным сочетанием катализатора и мономера. Так, трехфтористый бор, широко известный как катионный катализатор, используется как катализатор радикальной полимеризации акрилонитрила Реактив Гриньяра, инициирующий анионную полимеризацию метилметакрилата, вызывает полимеризацию винилалкиловых эфиров по катионному механизму [c.105]

Просты винилалкиловые эфиры не способны полимеризоваться 3 присутствии перекисных инициаторов, но под влиянием активированных молекул винилхлорида они легко вступают в реакцию совместной полимеризации . Покрытия на основе таких сополимеров отличаются большой атмосферостойкостью, а также стойкостью к действию воды и химических реагентов. [c.235]

Насыщенные ацетали, за исключением формалей, мало отличаются по своей реакционной способности. При взаимодействии формалей с винилалкиловыми эфирами наблюдается предпочтительно полимеризация винилового эфира и лишь в присутствии значительного избытка формаля удается получить продукт присоединения одной молекулы формаля к одной молекуле винилового эфира [797, 798] [c.224]

Особый интерес в серии превращений простых виниловых эфиров представляет ионная цепная полимеризация винилалкиловых эфиров. [c.806]

Более целесообразно получать олигомеры винилалкиловых эфиров полимеризацией по катионному механизму. Внинилалкиловые эфиры очень активны в реакции катионной полимеризации, поэтому здесь практически исключается возможность изомеризации в ходе процесса. Для регулирования молекулярной массы олигомеров в этой случае удобно применять соединения - агенты передачи цепи. В зависимости от концентрации агента передачи цепи могут быть получены олигомеры с различной молекулярной массой и, следовательно, с разной вязкостью. [c.36]

Показано, что путем катионной полимеризации винилалкиловых эфиров могут быть получены олигоиеры с различной вязкостью. Эти олигоиеры имеют хорошие вязкостно- и низкотемпературные характеристики, высокую термоокислительную стабильность и смазывающие свойства. Добавление олигоиеров винилалкилового эфира к эфиру пентаэритрита и синтетических жирных кислот приводит к улучшению его термоокислительной характеристики. [c.76]

Винилалкиловые эфиры по легкости полимеризации в присутствии BFg 0(02115)2 при низких температурах располагаются в следующий ряд винилизопронпловый > випилизобутиловый > винил-н.бутиловый > винилэтиловый > винилметиловый [207]. Таким образом, способность к полимеризации находится в прямой зависимости от строения [c.174]

Применение для этой реакции в качестве катализатора BFg 0( 2Hg)2 показало, что эфират фтористого бора является сильным полимеризующим агентом винилалкиловых эфиров. На 10—20 г эфира достаточно 1—2 капель BFg 0( 2Hg)2, чтобы вызвать энергичную полимеризацию. Поэтому в результате различных вариаций приготовления реакционной смеси была разработана следующая методика изучения реакции алкил-винил овых эфиров с органическими кислотами [89]. В колбочку или широкую пробирку помещались реагенты, смесь охлаждалась до —10° и из капельной воронки, конец которой доходил почти до дна колбочки, прибавлялся по каплям BFg 0(С2Н5)2. Быстро темнеющая смесь оставлялась 2—3 часа при температуре от —10 до -[-8°, затем в течение нескольких часов при комнатной температуре и перегонялась без предварительной обработки, или обрабатывалась 40%-ным раствором поташа, водой, сушилась безводным поташом, а затем фракционировалась. [c.346]

Винилалкиловые эфиры по легкости полимеризации в присутствии Bp3-0( 2Hs)2 при низких температурах располагаются в следующий ряд винилизопропиловый>винилизобутиловый>> >>винил-н. бутиловый> винилэтиловый>винилметиловый [207]. Таким образом, способность к полимеризации находится в прямой зависимости от строения алкильного радикала. Чем более разветвлена цепь углеродных атомов радикала, тем легче полимеризуется эфир. Это, вероятно, обусловлено пространственными затруднениями образования комплексов фтористым бором [c.209]

Шостаковский, Михантьев, Овчинникова [275, 276] изучали полимеризацию простых винилалкиловых эфиров (Сд — С12) в присутствии РеС1з-бН О. Характеристика полученных полимеров дана в табл. 1. [c.344]

Получение кристаллизуюнщхся полимеров полимеризацией винилалкиловых эфиров на катализаторах Циглера описано в гл. УП (стр. 159). [c.273]

Получение. П. э. получают катионной полиме-рилацией соответствующих мономеров в блоке или р-ре при комнатной и более низких темп-рах в присутствии ничтожных количеств (15 мг на 1 кг мономера) катализатора, определяющего свойства получаемых П. э. Так, в присутствии минеральных к-т образуются жидкие П. э. низкой мол. массы (10 —10 ) при использовании ЗпС14, а также ВРз, его гидрата и комплексов с простыми алкиловыми эфирами, тетрагидрофураном, диоксаном получены П. э. высокой мол. массы (до 10 ). Способность В. э. к полимеризации зависит от природы радикала винилалкиловые эфиры нолимерн-зуются значительно легче винилариловых последние образуют лишь сложные смеси олигомеров (от димера до гексамера). В блоке полимеризуют низшие винилалкиловые эфиры остальные П. э. получают полимеризацией соответствующих мономеров в р-ре в алифатич., алициклич. и ароматич. углеводородах, их галогено-нроизводных, в эфирах и др. Полимеризация в р-ре эффективнее, но более трудоемка, чем блочная. Для получения высокопрочных и стереорегулярных полимеров процесс в растворе проводят при температурах до -80 °С. [c.206]

Никано и сотр. [188] исследовали влияние структуры катализаторов на стереорегулярность образующихся полимеров винилалкиловых эфиров и нашли, что тетраэдрические соединения с одной активной гранью особенно хорошо подходят для получения стереорегулярных полимеров при колшат-ной температуре. Они предложили своеобразный механизм стереоспецифи-ческой полимеризации, согласно которому мономер присоединяется со [c.52]

Исследована катионная сополимеризация винилалкиловых эфиров (катализатор ЗпСЦ, температура 30° С) и определены константы совместной полимеризации винил-2-хлорэтилового эфира (/"i) с другими непредельными соединениями (гг) винил-изобутиловым эфиром Г1 = 2,03 0,55, Гд = 0,34 0,14) ви-нилоктадециловым эфиром (ri = 2,67 0,06, = 0,21 0,06) а-метилстиролом (/"i = 0,33 0,05 Гг = 5,03 0,06) с л-меток-си-а-метилстиролом [г = 1,09 0,27, Гг = 0,42 0,2) 764,7б5 (Соответствующие константы для сополимеризации метилглицидного эфира с винилизобутиловым равны = 1,03 и Гг == 7,3 [c.580]

Еще одним типом вязкостных присадок являются поливинилалкиловые эфиры. Полимеризацию простых винилалкиловых эфиров осуществляют в присутствии катализаторов типа Густавсона — Фриделя — Крафтса или на катализаторе Циглера Полимеризацией винил-н-бутилового эфира в присутствии перекиси бензоила получены полимеры, называемые виниполами [c.144]

Катионная полимеризация. Возникновение активного центра при катионной полимеризации связано с потерей одним атомом углерода электрона и образованием карбониевого иона и соответствующего аниона (противоиона), которые в средах с невысокой диэлектрической проницаемостью остаются в непосредственной близости от катиона, образуя с ним ионную пару. При катионной полимеризации реакционно-способный конец растущей цепи заряжен положительно. В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например изобутилен, пропилен, а-ме-тилстирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. С увеличением электроположительности заместителя способность виниловых мономеров и катионной полимеризации возрастает. Примером катионной полимеризации может служить полимеризация стирола в присутствии четыреххлористого олова [c.22]

Винилалкиловые эфиры легко гидролизуются разбавленными растворами кислот, образуя ацетальдегид и соответствующий спирт. Инициаторы радикального типа, свет и тепло вызывают медленную полимеризацию их в низкомолекулярные псУлимеры. Ионные катализаторы приводят к быстрой полимеризации виниловых эфиров. Образующиеся полимеры в зависимости от условий реакции имеют разную молекулярную массу. Минеральные кислоты вызывают образование вязких полимеров с молекулярной массой 1000—10000 Sn U, ВРз О(С2Н5)2 и галогениды других металлов приводят к получению полимеров с молекулярной массой до 1 ООО ООО. В сополимеризацию по радикальному механизму винилалкиловые эфиры вступают легко, образующиеся сополимеры имеют высокую молекулярную массу. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология