Полимеризующиеся мономеры

Для получения гомогенных в основном линейных блок-сополимеров из стирола и натурального или синтетического каучука в результате механических воздействий было использовано перемешивание при помощи мешалок пропеллерного или лопастного типа. Таким же путем с натуральным каучуком, полибутадиеном и сополимерами бутадиена со стиролом и бутадиена с акрилонитрилом были сополимеризованы следующие мономеры стирол и о-хлорстирол или их смеси с другими способными полимеризоваться мономерами, такими, как, например, акрилонитрил или метилизопропенилкетон. [c.281]

Размол на вибромельницах смеси двух или более полимеров или полимера и способного полимеризоваться мономера приводит к образованию блок-сополимеров [119]. [c.282]

Привитые сополимеры были получены также в результате фотолиза сополимеров, содержащих несколько процентов сс-хлоракрилонитрила, в присутствии способного полимеризоваться мономера [129]. [c.284]

Из всех диолефинов техническое значение имеют лишь диолефины с сопряженными двойными связями (1,3-диолефины). Эти диолефины, одни или вместе с другими полимеризующимися мономерами, превращаются при полимеризации в синтетические каучуки. Во время войны синтетический каучук был настолько жизненно необходим для воюющих стран, что ими предпринимались энергичные меры по налаживанию производства исходных мономеров. При разработке методов производства в каждой стране учитывались сырьевые ресурсы, а иногда и наличие тех или иных материалов для изготовления аппаратуры. [c.205]

Если полимеризующийся мономер представляет собой виниль-ное соединение СН,=СН—К, образование начального свободного радикала может происходить по двум направлениям [c.98]

Ингибиторы применяют для предотвращения полимеризации мономеров во время их хранения или очистки, связанной с необходимостью нагревания легко полимеризующегося мономера до температуры его кипения. Ингибиторы вводят в мономер в процессах его химических превра.цеиий, при которых может произойти полимеризация. Перед полимеризацией мономер отделяют от ингибитора перегонкой мономера или экстракцией ингибитора. [c.132]

Катализаторы, получаемые сочетанием алкоголятов вторичных ииртов и натрийалкилов с галогенидом натрия, принято называть а л ф и н о в ы м и катализаторам и . Наиболее активный алфиновый катализатор получается сочетанием галоге-иидов натрия с алкилами, строение которых аналогично строению полимеризующегося мономера. Так, в качестве одного из компонентов катализатора полимеризации пропилена рекомендуется снользовать изопропилат натрия. [c.139]

Значения коэффициентов газопроницаемости полимеров изменяются в довольно широких пределах в зависимости от химической природы и строения молекул полимеров 2. В настоящее время известно большое число полимеризующихся мономеров, из которых можно получать полимерные материалы с заданной степенью проницаемости. Для получения пленкообразующего материала с заданной проницаемостью необходимо знать зависимость проницаемости от структуры полимера. [c.65]

Этот комплекс существует в двух пространственно-изомерных конфигурациях — сип- и анги-формы — в зависимости от положения группы СНз относительно плоскости четырехчленного цикла комплекса. Стереоизомерия полимеризующихся мономеров определяется пространственной конфигурацией л-комплекса син-форма формирует транс-1,4-полидиены, анти-форма — ц с-1,4-полидиены [c.54]

Один из наиболее простых методов получения привитых сополимеров полипропилена — прививка за счет реакций передачи цепи, когда полимеризуется мономер, инициированный свободными радикалами в присутствии полипропилена. Полипропиленовый макрорадикал образуется в результате реакции макрорадикала полимеризующегося мономера с макромолекулой полипропилена [c.141]

У ретансо держащие взаимопроникающие полимерные сетки (ВПС) получают из разветвленных или сетчатых П. н полимеризующихся мономеров или реакционноспособных олигомеров. Напр., сетчатый П. подвергают сначала набу- [c.31]

Пространственная конфигурация полимеризующегося мономера определяется пространственной конфигурацией комплекса гране-1,4- пол ид иены образуются из с н-формы, цис-1,4-полидне-ны —из ант/ -формы. Процесс полимеризации бутадиена с участием я-аллнльного комплекса протекает в несколько стадий. Инициирование происходит прн взаимодействии стабильного л- [c.143]

Хлоропрен является легко полимеризующимся мономером. При радикальном процессе скорость его полимеризации почти в 700 раз превышает скорость полимеризации изопрена. [c.237]

Интересно использование для сшивания СКЭП некоторых полимеризующихся мономеров, которые, принимая участие в образовании поперечных связей, одновременно подвергаютс полимеризации, образуя пространственную структуру типа сетка в сетке Ввиду того, что свободные радикалы атакуют в пер вую очередь двойные связи, которые более реакционноспособны, чем атомы водорода насыщенной цепи полимера, можно предположить что первой стадией реакции будет инициирование Полимеризации мономера перекисью Радикалы мономера могут рекомбинировать с макрорадикалами каучука, предотвра Щая их диспропорционирование [c.103]

Так, при структурировании каучуков перекисями [1, 4], полигалоидными соединениями [9] и облучением высокой энергией [10, 11] образуются углерод-углеродные связи (—С— —С—). Для вулканизатов каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа [12, 13]. При взаимодействии полимеров с бифункциональными соединениями (малеи-миды, полимеризующиеся мономеры) в присутствии инициаторов радикального типа возможно образование кислород- и кремяийсодержащих поперечных связей [14—17]. При вулканизации каучуковсерой возникают поперечные связи различной сульфидности, как изолированные (далеко отстоящие друг [c.88]

Была обнаружена корреляция между коллоидно-химическими характеристиками водных растворов эм ульгаторов и кинетикой протекания полимеризации в эмульсии с использованием этих растворов в качестве дисперсионной среды. После этого было высказано предположение о том, что полимеризуется мономер, находящийся в водной фазе эмульсии, однако не оговаривалось, где именно находится мономер — в истинном растворе или в мицеллах эмульгатора. [c.15]

При использовании в качестве масляной фазы полимеризующегося мономера (винилацетата) было установлено, что при контактировании его с водным раствором ПАВ также имеет место массоперенос с преимущественным образованием одного из типов эмульсий в зависимости от коэффициента распределения ПАВ между фазами 121]. Следовало предположить, что капли мономера, в которых, как было установлено [22], идет полимеризация, образуются в результате квазиспонтанного эмульгирования на стадии существования жидкого мономера. [c.275]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

Неинициированная полимеризация. Важную роль очистки мономера при экспериментальном исследовании кинетики полимеризации можно проиллюстрировать работами, проведенными на метилметакрилате. Скорость термической (неинициированной) полимеризации относительно низка, но, по-видимому, зависит от предыстории мономера [62—68]. Изучение неинициированной полимеризации в интервале температур 100—150° впервые провели Уоллинг и Бригс [63]. Даже после тщательной очистки они наблюдали необъяснимые различия в начальных скоростях для различных образцов и только после введения следов антиокислителей им удалось получить воспроизводимые результаты. Однако эти авторы не определили порядка реакции. Впоследствии Бемфорд и Дьюар [64, 65] предприняли более полное исследование термической полимеризации. Они установили, что, несмотря на самую тщательную очистку, скорости термической реакции при 25° не всегда воспроизводимы. При нагревании термически полимеризующегося мономера в течение короткого периода и последующем охлаждении его до первоначальной температуры скорость термической реакции сильно снижается по сравнению со скоростью до нагревания. Если же после насревания подвергнуть мономер кратковременному облучению ультрафиолетовым светом, то скорость термической реакции почти равна скорости до облучения. Чтобы объяснить эти наблюдения, Бемфорд и Дьюар постулировали образование ингибитора при термической обработке и инициатора с коротким периодом полураспада при облучении. Эти соединения могут обра- [c.96]

Влияние pH. Благодаря низкой растворимости большинства виниловых мономеров в воде окислительно-восстановительное инициирование применялось главным образом в эмульсионной полимеризации. Неожиданно оказалось, что в этих водных системах оптимальная величина pH зависит от природы полимеризующегося мономера. В случае персуль-фат-сульфитных систем, например, установлено, что акрилонитрил требует кислой среды, винилхлорид лучше всего реагирует при pH = 8, а скорость полимеризации стирола не зависит от pH, кроме случая низких концентраций ионов водорода [55]. [c.255]

Многочисленные реакции синтеза П. с. подразделяют на два основных типа 1) взаимодействие мономера с полимером и 2) взаимодействие различных типов иолимеров или олигомеров (не менее двух) [ежду собой. В основе первого типа реакций ленам использование полимерного компонента в качестве инищштора, способного возбуждать цепную радикальную, ионную, координационно-ионную или какого-либо гина ступенчатую полимеризацию добавляемого в реакционную смесь мономера. Обычно исходный иолнме]зный компонент образует основную цепь (хребет) получаемого П. с., а полимеризующийся мономер — боковые (привитые) цепи. Создание активных центров на макромо-лекулярном компоненте может либо предшествовать его смешению с мономером, либо происходить непосредственно в ходе реакции с мономером. Возможен и иной путь, когда на первой стадии синтеза получают прививаемые цепи, содержащие двойные связи на конце, а затем их сополимеризуют с мономером, образующим основную цепь П.с. [c.98]

В этом случае процесс полимеризации мономера проводят в присутствтш готового полимера, яа котором, благодаря передаче цепи, прививается полимеризующийся мономер яри этом, обычно, наряду с привитым сополимером образуется смесь двух гомополимеров [685—687]. [c.140]

Цетлин, Плотникова, Рафиков и Глазунов [855] разработали новый газофазный метод радиационной прививки, который позволяет осуществлять прививку раз,личных мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, октаметилциклотетрасилоксана, акриловой кислоты) на различные материалы, в том числе и на такие минеральные вещества, как окись магния, бериллия, карбонат кальция, кремнезем, сажа. Большим преимуществом этого метода является незначительный выход гомонолимера и возможность прививать такие трудно полимеризующиеся мономеры, как различные олефины (этилен, пропилен, бутадиен) и ацетиленовые соединения (ацетилен, фенылацетилен, пропаргиловый спирт). При помощи этого метода были получены привитые сополимеры на пленках, волокнах, в том числе на стекловолокне [782]. Привес прививки достигал веса исходного волокна. [c.151]

Предположение о том, что при полимеризации в эмульсии, стабилизированной мылами, полимеризуется мономер, застворенный в водной фазе, впервые высказал Фикентчер 30], однако он не указывает, где находится полимеризую-щийся мономер — в истинном растворе или в мицеллах эмульгатора. В ранних работах по эмульсионной полимеризации [2—4] господствовало мнение, что процесс полимеризации протекает только в капле мономера. Предполагалось, что инициирование процесса осуществляется на границе раздела фаз мономер — вода, а рост и обрыв полимерных цепей происходит в объеме капель. Вся специфика процесса связывалась с высокоразвитой поверхностью раздела между каплями мономера и воды, где находится адсорбционный слой эмульгатора. Таким образом, эмульгатору отводилась роль стабилизатора исходной эмульсии мономера и образующегося полимера. [c.38]

Для того чтобы синтезировать привитой сополимер по механизму, включающему передачу цепи, необходимо наличие в нолимеризующейся системе трех компонентов, а именно способного полимеризоваться мономера, полимерных цепей, на которые прививается этот мономер в качестве боковых цепей, и источника образования свободных радикалов или катализатора, который способен отрывать атом от полимерной цепи для инициирования цепной реакции. Эффективность метода получения привитых сополимеров в результате реакции передачи цепи непосредственно зависит от структур мономера, полимера и от природы инициатора. [c.264]

Линейные полимеры А. к. можно получать всеми обычными методами, принятыми для винильных мономеров. А. к. полимеризуется по радикальному механизму. Обычно реакцию проводят в водном р-ре с содержанием А. к. не выше 25%, т. к. полимеризация А. к. экзотермична и ею трудно управлять нри использовании конц. р-ров, а полимеризовать мономер в массе даже опасно. Полимеризацию инициируют перекисью бензоила, динитрилом азо-бмс-изомасляной к-ты, окислительно-восстановительными системами и др. [c.20]

Большинство исследователей в этой новой области гетерогенных и квазигетерогенных реакций полимеризации согласны с тем, что активные центры, которые не только инициируют полимеризацию, но и до некоторой степени управляют реакцией роста цепи, являются по суш еству комплексными соединениями. Одним из компонентов комплекса часто является галогенид тяжелого металла, его окись или другое соответствующее соединение, тогда как другим компонентом служит металлоорганическое соединение, такое, как гидрид, алкил-, арил-, галоидоалкил-, эфироалкилпро-изводное и т. п. Кроме того, каждый полимеризующийся мономер становится временно частью этого комплекса и только затем вводится в растущую цепь. [c.35]

Следует отметить, что на основании данных таблицы нельзя делать окончательных выводов о реакционной способности Л. в полимеризации. Необходимо учитывать изменение энтальпии и энтропии, обусловленное существованием между молекулами Л. водородных связей. Разрушение этих связей может приводить к активации плохо полимеризующихся мономеров. [c.14]

Основной недостаток метода — гомополимеризация облучаемого мономера. Этого, однако, можно избежать, облучая твердые материалы (подложки) в ненасыщенных парах полимеризующегося мономера. При низкой упругости паров мономера активные центры возникают только в подложке, что предотвращает гомополимеризацию. Этим способом были привиты мономеры винилового, олефинового, ацетиленового рядов и нек-рые элементоорганич. соединения на синтетич. волокна и плевки. Рост цепей в адсорбированном слое носит упорядоченный характер в нек-рых случаях даже образуются стереорегулярные привитые цепи. Так, при полимеризации акриловой к-ты и акрилонитрила на поверхности вытянутой полиэтиленовой плепки получаются привитые цепи изотактич. структуры. [c.99]

Использование реакции передачи цепи. Получение привитых сополимеров осуществляется несколькими способами, среди которых укажем, прежде всего, на использование реакции передачи цепи. В этом случае к полимеризующемуся мономеру добавляют другой полимер, на котором, благодаря передаче цепи, прививаются остатки взятого мономера при этом наряду с привитый сополимером образуется смесь двух гомополимеров [309— 311]. [c.48]