Гликоли с диизоцианатами

Хотя изоцианаты реагируют со спиртами и не так быстро, как с аминами, при подборе соответствующих условий выход при реакции гликоля с диизоцианатом достаточно высок, чтобы обеспечить образование высокомолекулярного полимера. Если термическая стойкость получаемого полимера достаточно высока, полимеризацию можно проводить без растворителя, в расплаве. Растворитель можно применять в том случае, когда образующийся полимер или растворим в нем, или в достаточной степени набухает, т. е. чтобы была обеспечена возможность взаимодействия концевых групп цепей вплоть до получения поли.мера с большим молекулярным весом. [c.138]

Реакция гликолей с диизоцианатами идет за счет миграции атома водорода гидроксильной группы спирта и присоединения его к изоцианатной группе [c.236]

Для получения эластомеров по способу литья под давлением [987—989] сначала проводят реакцию взаимодействия макромоле-кулярного гликоля с диизоцианатом при 110—120° С при перемешивании, затем при той же температуре добавляют низкомолекулярный гликоль, например 1,4-бутандиол, и тотчас же заливают текучий расплав в формы. Уже через несколько минут жидкий расплав переходит в воскообразное, а затем в каучукоподобное состояние [989]. Окончательное сшивание происходит при последующем нагревании вынутых из форм деталей в течение нескольких часов при 100—110° С [987]. Таким путем впервые удалось получить эластомеры методом литья без применения растворителя. Полимерные продукты присоединения можно прессовать до или после дополнительной термической обработки при 170° С [989, 990]. [c.356]

Ряд последовательных реакций этого типа ведет к получению полимеров, например полиуретанов, при взаимодействии гликолей с диизоцианатами по схеме [c.32]

П. получают обычно совместной полимеризацией гликолей с диизоцианатами по ступенчатому механизму с миграцией атома водорода гидроксильной группы гликоля к атому азота диизоцианата на каждой ступени превращения [c.107]

Поликонденсация, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов. Этот процесс часто называют полиприсоединением, или миграционной полимеризацией. Некоторые примеры такой поликонденсации (взаимодействие гликолей с диизоцианатами) уже приводились в предыдущих главах (см. стр. 17). В настоящей [c.287]

Ряд подобных последовательных реакций этого типа ведет к получению высокомолекулярного полимера. Так, при взаимодействии гликолей с диизоцианатами образуются полиуретаны [c.153]

Полиуретановые каучуки. Полиуретановые каучуки образуются при поликонденсации сложных эфиров, полученных из двух— основных кислот и гликолей с диизоцианатами, чаще всего ароматическими. Их образование протекает в две фазы [c.366]

Химическая основа процесса получения полиуретанов — совместная полимеризация ди- или триизоцианатов с гликолями или полиэфирами. При совместной полимеризации гликолей с диизоцианатами по ступенчатому миграционному механизму атом водорода гидроксильной группы гликоля мигрирует к атому азота диизоцианата на каждой ступени превращения [c.300]

Реакция совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями отличается по своим закономерностям от сополимеризации винильных мономеров. Ни диизоцианаты, ни гликоли в отдельности но способны к образованию полиуретанов, и лишь только при их совместном присутствии может иметь место такой результат. Поэтому величина молекулы, образующейся при взаимодействии гликоля с диизоцианатом, зависит от соотношения исходных веществ, как и во всех других процессах такого рода, в которых участвуют два и более исходных компонента. Экспериментально эта зависимость была показана Стрепихеевым, Артемьевым и Шмидтом [109] на примере реакции гексаметилендиизоцианата с тетраметиленгликолем в среде хлорбензола и уточнена другими авторами 115, 116]. [c.193]

Уретановые каучуки являются продуктами взаимодействия эфиров дикарбоновых кислот и гликолей с диизоцианатами. Они могут быть получены путем конденсации адипиновой кислоты с гликолем с последующим взаимодействием образующегося полиэфира с диизоцианатом, например с нафталиндиизоцианатом. [c.45]

Поэтоыу в данной главе будут рассмотрены методы синтеза конденсационных полимеров, получаемых как реакцией поликонденсаиии соединений с функциональными группами, так и реакцией миграционной полимеризации. Примером последней является уже упоминавшаяся реакция гликолей с диизоцианатами. [c.77]

Реакция гликолей с диизоцианатами была осуществлена в Германии во время второй мировой войны на примере получения полиуретана из тетраметиленгли-коля и гексаметилендиизоцианата [7]. [c.138]

Керн и Тома [1977, 1978] применили метод дубликации для синтеза полиуретанов с однородными по величине молекулами из диизоцианатов и диолов. Метод заключается в многоступенчатом взаимодействии избытка гликоля с диизоцианатом, причем на первой ступени проводится реакция гликоля с диизоцианатом, а на последующих ступенях в качестве исходного гликоля берут продукт реакции, полученный на предыдущей ступени. Таким методом ими были синтезированыразличныедиолдиуретаны, диол-гексауретаны и диолтетрадекауретаны. Если на последующих [c.177]

Kagaku, 22, № 42, 363 (1965). Ионная теломеризация. Синтез гликоля полистирола путем ионной теломеризации стирола и реакция гликоля с диизоцианатами. [c.453]

По этим данным строятся зависимости вязкость — выход полимера для какой-либо серии экспериментов (например, при варьировании температуры реакции, соотнощения реагентов, количества и природы катализаторов и т.д.). Так, на рис. 2.11 в виде зависимости вязкость — выход полимера представлены результаты, полученные при синтезе полиуретанов в различных растворителях. Характер кривой на этом рисунке аналогичен теоретической кривой (см. рис. 2.7) зависимости молекулярной массы от глубины превращения. Это позволяет сделать вывод о том, что поликои-денсация гликолей с диизоцианатами протекает по законам обыкновенной ноликонденсации. [c.54]

В зависимости от реакционной способности полиэфиров и изо-циантов реакция образования полиуретанов может осуществляться как при повышенных температурах, так и при низких в среде растворителя или без него. В некоторых случаях для синтеза полиуретанов применяют многоступенчатое взаимодействие исходых гликолей с диизоцианатами. На первой ступени проводят обычно реакцию взаимодействия гликоля с диизоцианатом таким образом, чтобы полученный полиуретан имел на концах молекул свободные гидроксильные группы. Затем полученный полиуретан используют в качестве исходного гликоля, обрабатывая последний диизоцианатом. Таким образом можно получать полиуретаны с различными свойствами. Если на последних стадиях реакции использовать диизоцианаты иного строения, чем на первой, то получаются полиуретаны мозаичного строения. [c.223]

Уретаны — эфиры карбаминовой кислоты — H2N—С—О—Я бесцветные кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях. Низшие — растворимы в воде. Уретаны широко используются в органических синтезах. Большое значение имеют полиуретаны, получаемые в результате сополимеризации различных гликолей с диизоцианатами [c.447]

J-Каучук. 1-Каучуки являются продуктами обмена полиэфиров с диизоцианатами. Принтен [105] установил, что эти вешества обладают ценными высокоэластическими свойствами. Байер с сотрудниками [105] провели детальное исследование вулколлана, — продукта обмена линейного полиэфира алифатической дикарбоновой кислоты и гликоля с диизоцианатом. Они установили, что в растянутом состоянии вулкол-лан дает такую же отчетливую диаграмму волокнистой структуры, как и каучук. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология