Поликонденсация сложных эфиров со спиртами

Эта реакция имеет большое практическое значение в технологии лаковых покрытий. Начальные продукты поликонденсации, содержащие в макромолекулах остатки ненасыщенных высших жирных кислот, легко растворяются в ацетоне, сложных эфирах, спиртах. После нанесения раствора таких полимеров на металлическую поверхность растворитель удаляется, а оставшаяся поли [c.425]

Низкомолекулярные продукты поликонденсацин. многоатомных спиртов и фталевого ангидрида легко вступают в реакцию этерификации с ненасыщенными высшими жирными кислотами или в реакцию переэтерификации с высыхающими маслами. Эта реакция имеет большое практическое значение в технологии лаковых покрытий. На начальной стадии поликонденсации продукты реакции легко растворяются в ацетоне, сложных эфирах, спиртах. После нанесения раствора таких полимеров на металлическую поверхность растворитель удаляют, а оставшаяся полимерная пленка постепенно переходит в нерастворимое твердое состояние (сушка лакового покрытия) в результате окислительной полимеризации ненасыщенных звеньев. Реакция проходит при 120— 200° С в зависимости от состава лакового покрытия. [c.513]

Обычные конденсации, например образование сложных эфиров-при взаимодействии спиртов с кислотами, гликолей с одноосновными кислотами, одноатомных спиртов с двухосновными кислотами, к образованию высокомолекулярных соединений не приводят. Для поликонденсаций необходимо, чтобы каждая из реагирующих молекул была по меньшей мере бифункциональна, т. е. содержала бы или две группы —ОН, или две группы —СООН, или —ОН и —СООН. Так, например, гликоль при поликонденсации превращается в полигликоли, оксикислоты—в эстолиды, на что уже указывалось выше. Бифункциональные соединения могут давать лишь длинные линейные молекулы (линейные полимеры). Длину цепей [c.487]

Карбоновые кислоты могут образовывать сложные эфиры, вступая в реакцию конденсации со спиртами, или амиды, вступая в реакции конденсации с аминами. Конденсационные полимеры образуются в реакциях поликонденсации из молекул с функциональными группами на обоих концах. [c.435]

И. гидролизуется водой, водными р-рами к-т и оснований до изофталевой к-ты легко реагирует со спиртами и аминами с образование.м соотв. сложных эфиров и амидов изофталевой к-ты поликонденсацией с л<-фенилендиамином получают поли-.((-фениленизофталамид. И. достаточно инертен при электроф. хлорировании только при длит, обработке газообразным I2 в присут. к-т Льюиса при 100-150 С образуются хлорпроизводные И., содержащие хлор в ароматич. ядре. [c.203]

Органические жидкости, используемые как разбавители при поликонденсации в дисперсии, не должны содержать групп, препятствующих реакции поликонденсации. Следовательно, нельзя работать со спиртами, кислотами, сложными эфирами и аналогичными соединениями, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при низких температурах. [c.247]

В отличие от реакции цепной полимеризации, состоящей по крайней мере из трех элементарных стадий (см. стр. 348), реакция поликонденсации сводится к повторению одного единственного процесса взаимодействия функциональных групп. Механизм и характер этого взаимодействия не зависит от того, к какой молекуле принадлежат реагирующие группы, а зависит только от характера этих групп. Таким образом, образование простейшего сложного эфира, например этилацетата из уксусной кислоты и спирта [c.351]

СМОЛЫ АЛКИДНЫЕ — карбоцепные полимеры, образующиеся нри поликонденсации многоатомных спиртов с многоосновными к-тами. К С. а. относятся глифталевые (на основе фталевого ангидрида и глицерина) и пентафталевые (на основе фталевого ангидрида и пентаэритрита) смолы. Из немодифицированных С. а. получили распространение только глифталевые смолы мол. в. 600—700. Они растворимы в кетонах, спиртах и нек-рых сложных эфирах не растворяются в ароматич. углеводородах. Немодифицированные С. а. образуют хруп- [c.464]

Получение полимерных сложных эфиров осуществляют либо реакцией поликонденсации (например, взаимодействием дикар-боновых кислот, их ангидридов или производных, в частности эфиров, с двухатомными спиртами или их производными), либо реакцией полимеризации. Последнюю используют в случаях получения полиэфиров из циклических соединений путем расщепления циклов или в случае применения их в качестве мономеров ненасыщенных соединений (например, диэфиров ненасыщенных кислот или ненасыщенных гликолей, полимеризация которых происходит в результате размыкания двойной связи). [c.509]

Полимерные сложные эфиры составляют больщой класс высокомолекулярных соединений и являются продуктами поликонденсацин спиртов и кислот. Если для реакции поликонденсации используются двухатомные спирты и двухосновные кислоты, то образуются полиэфиры с линейным строением их цепных молекул. К их числу относятся, в частности, полиэтилентерефталат (терилен, лавсан), поликарбонаты, о которых уже говорилось в главе о полимерных пленках (глава вторая), и большое количество других синтетических полимеров. Исходные продукты для их синтеза имеют по две реакционноспособные группы, в результате чего и возникают полимеры линейного строения. [c.138]

При взаимодействии многоосновных кислот (или их ангидридов) и многоатомных спиртов получаются смолы, называемые полиэфирными. Каждый элементарный акт поликонденсации в процессе образования этих смол вызывается реакцией этерификации, на которой основано получение сложных эфиров. [c.191]

Вновь образовавшийся сложный эфир представляет собой более длинную молекулу, способную благодаря наличию реакционноспособных групп снова вступать во взаимодействие с исходными молекулами кислоты и спирта. Промежуточные соединения стабильны и способны при определенных условиях снова вступать в реакцию. Поэтому поликонденсация может быть прервана на любой стадии и затем снова возобновлена. [c.31]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

Уменьшение концентрации трифункциональных молекул или введение в реакционную смесь монофункциональных снижает f и, следовательно, ведет к увеличению р, т. е. степени завершенности реакции эфиризации до наступления желатинизации. Для этой цели в технике производства полиэфирных смол широко применяют сложные и большие молекулы ненасыщенных одноосновных кислот— смоляные кислоты, а также ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры — глицериды, которые вводят в состав реакционной смеси из дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Смоляные и жирные кислоты способны не только к процессам поликонденсации, в которых они ведут себя как монофункциональные соединения, но, в некоторой степени, и к процессам полимеризации (непосредственно или посредством вступающего в реакцию кислорода). Было экспериментально установлено, что реактивность этих соединений не соответствует, однако, молекулярной функциональности и что нх поведение не отвечает закономерностям, действительным [c.573]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

В зависимости от способа получения различают масла нефтяные (.минеральные) и масла синтетические. Нефтяные масла получают из нефти путем вакуумной перегонки, часть масел получают совместно с деструктивной переработкой и гидрированием нефти или угля. Синтетические масла получают из соответствующих мономеров с помощью реакций полимеризации или поликонденсации. Наиболее широко распространены следующие виды синтетических. масс л углеводородные, сложные эфиры двухосновных кислот и многоатомных спиртов, по-лиалкиленгликоли, полиорганосилоксаны, фторуглеродные соединения. [c.658]

Если процесс поликонденсации проводить при избытке фенола, то образуются не содержащие гидроксиметиль-ных групп новолачные смолы — термопластичные, растворимые в спиртах, кетонах, сложных эфирах, растворах щелочей [c.516]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

Полиэфирными, нли алкидными, смолами называются продукты поликонденсации, главным образом, многоосновных кислот с многоатомными спиртами. По химической природе онн являются полимерными сложным эфирами, отчего и произошло их название (полиэфиры). Название алкид произошло от слов алкоголь (спирт) и ацид (кислота). [c.143]

Полиэфиры. Путем поликонденсации дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами получают высокомолекулярные материалы полиэфирного типа. Примером может служтъ полиэтилен-терефталат — высокомолекулярный сложный эфир этиленгликоля и терефталевой кислоты [c.465]

При реакциях поликонденсации, если используются мономеры, имеющие спиртовые и кислотные группы, получаются высокомолекулярные вещества, называемые полиэфирами. Эти полимеры имеют тот же характер связи между кирпичиками в макромолекуле, который наблюдается в обычных сложных эфирах. Типичным примером полиэфира служит волокно лавсан, получаемое путем лоликонденсации терефталевой кислоты и гликоля (спирта). Волокна из этого полимера обладают многими преимуществами перед натуральным шелком и некоторыми синтетическими волокнами. Он с успехом заменяет не только шелк, но и шерсть. Мужской костюм из лавсана можно смять и опустить в воду — на нем не [c.24]

В чистом виде полиэфирные смолы образуют твердые пленки, пригодные для покрытий, но растворимость этих смол ограничена — ОНИ растворяются лишь в ацетоне и некоторых высококипящих простых и сложных эфирах. Растворииость полиэфирных смол повышается, если поликонденсацию вести с участием одноосновных кислот или одноатомных спиртов, т. е. соединений, реагирующих с частью гидроксильных и карбоксильных групп [c.380]

Использование этого метода поликонденсации не ограничивается применением только алифатических диолов и синтезом линейных полиэфиров. Аналогично участвуют в реакции поликонденсации с дикарбо-новыми кислотами сложные эфиры бисфенолов [7] эта же реакция была использована для получения продуктов поликонденсации полиэтилентерефталата с полиметилфенилэтоксисилоксанами [8]. При взаимодействии полиэтиленадипината, содержащего концевые гидроксильные группы, с многоатомными спиртами типа пентаэритрита Янгсон и Мелвил [9] получили разветвленные полиэфиры заданного определепного состава. [c.454]

Изготовление модифицированных пентафталевых смол может быть осуществлено переэтерификацией пентаэритрита с растительными маслами и конденсацией двузамещенных пентаэритритов сложных эфиров с фталевым ангидридом. Схема процесса подобна схеме, представленной на рис. 148 (стр. 734). Реакция переэтерификации осуществляется при 220—230° С до получения продукта, растворимого в спирте, взятом в 10-кратном избытке. Реакцию поликонденсации проводят при 240—255° С. Контроль процесса осуществляют по вязкости. Лак приготовляют растворением частично охлажденной смолы в растворителе (лигроине, ксилоле, скипидаре, уайт-спирите и других). [c.736]

Гетероцепные сложные полиэфиры получаются несколькими способами I — поликонденсацией соединений, способных образовывать сложноэфирные связи II — гидролитической полимеризацией циклических эфиров III — радикальной полимеризацией непредельных эфиров поликарбоновых кислот или по-лиатомных спиртов IV — превращением в полиэфиры других классов полимеров. [c.8]

При катионной олигомеризации циклических эфиров спектр лобочных реакций наиболее широк, поэтому в системе образуются монофункциональные и циклические молекулы [30]. Для увеличения выхода олигомера с целевой функциональностью в полимёри-зационную систему вводят значительный избыток спирта (гликоля), но при этом, как видно из табл. 2, снижается молекулярная масса. В случае олигомеризации тетрагидрофураиа на каталитической системе, состояще из хлорной кислоты и уксусного ангидрида, удается достигнуть / =2 после гидролиза ацетатных групп политетраметиленоксида [31]. Сложные полиэфиры, получаемые путем поликонденсации, также. обладают значительной дефектностью по функциональности [1, 2], что можно увидеть и из данных, приведенных на рис. 8.. [c.250]

К олигоэфиракрилатам относится большая группа полифункцио-нальных олигомеров, содержащих остатки акриловых и метакриловых кислот в виде концевых групп в основной цепи или в боковых ответвлениях. Основные цепи этих олигомеров могут включать фрагменты сложных и простых эфиров, карбонатов, уретанов, амидов, углеводородов и других соединений. Олигоэфиракрилаты получают поликонденсацией двухосновных кислот с полиатомными спиртами в присутствии акриловой или метакриловой кислоты. Являясь монофункциональными соединениями, эти кислоты выполняют роль обрывателей цепи и обеспечивают получение продукта, содержащего концевые акрилатные группы и имеющего молекулярную массу, равную 300-800. Несмотря на небольшую молекулярную массу по своим реологическим свойствам и релаксационным параметрам, в частности временам структурной релаксации, олигоэфиракрилаты относятся к олигомерным системам. [c.9]

Тиодигликоль легко может быть подвергнут поликонденсации один или в смеси с другими спиртами, лучше всего с 0,05—0,3% фосфорной. числоты или алкилыюго эфира фосфорно кислоты в качестве катализатора [646]. В результате поликонденсации тиодигликоля с дикарбоно-ными кислотами образуются сложные полиэфиры, в цепи которых содержатся тиоэфирные группы [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология