Диамины с диизоцианатами или мочевинами

При этом возникают мочевинные группировки. При полном омылении диизоцианата образуется соответствующий диамин, который также участвует в реакции. [c.220]

В 1937 г. Байер с сотр. на основе диизоцианатов осуществил синтез ряда высокомолекулярных мочевин и уретанов. Первые работы были посвящены реакциям диизоцианатов с диаминами, в результате которых образуются полимочевины [c.13]

Линейные полиэфиры содержат уретановые, амидные или мочевинные группы, наличие которых и обеспечивает возможность вулканизации полимеров. Сшивание молекул может быть осуществлено взаимодействием полиэфиров с водой, диаминами или гли-колями, аминоспиртами или добавочным количеством диизоцианата. [c.501]

В поисках полимеров, пригодных для получения термостойких волокон, наше внимание привлекли продукты реакции диаминов с диизоцианатами, известные под названием полимочевин. Известно, что связующая мочевинная группа —ЫН—СО—ЫН— в полимерной цепи существенно повышает температуру плавления полимера по сравнению с полимерами, содержащими в цепи амидную, эфирную или уретановую группы. [c.91]

До последнего времени существовало недостаточно обоснованное мнение, что полимрчевины непригодны для получения волокон по причине близких температур плавления, а также разложения. Однако исследованиями японских хи.миков фирмы Тойо Коацу это мнение было опровергнуто . Ими была получена полимочевина урилон, причем не известным способом ступенчатой гетерополимеризации диаминов с диизоцианатами, а путем поликонденсации диамина с мочевиной. Новое синтетическое волокно урилон отличается легкостью, прочностью как в сухом, так и во влажном состоянии, кислото-стойкостью, удовлетворительной термостабильностью Следует, однако, отметить, что за исключением сообщений об урилоне в литературе отсутствуют не только публикации о возможности практического использования полимочевин, но также и материалы, посвященные систематическому изучению их свойств. [c.91]

Описан метод получения полимочевин обработкой диамина диизоцианатом [42]. Так, этилендиамин или Р-метилтетраметилендиамин обрабатывают п-фенилендиизоцианатом в ацетоне или октаметилендиамин обрабатывают тетраметилендиизоцианатом в хлорбензоле. Описаны также препаративные методы проведения реакций этого типа между диизоцианатом и диамином в такой среде, как ж-крезол или спирт [43]. Использование растворителей, молекулы которых содержат гидроксильные группы, возможно вследствие того, что скорость реакции изоцианатных групп с аминными группами значительно выше, чем с гидроксильными. После окончания начальной экзотермической реакции между эквимолярными количествами реагентов процесс завершают, при необходимости, нагреванием продукта в течение нескольких часов. Следует принять меры для предотвращения разветвления цепей или образования поперечных связей за счет дальнейшей реакции между диизоцианатом и мочевинными группами. [c.168]

Диизоцианаты получают фосгенированием оснований. Реакцию проводят в присутствии органических растворителей (углеводородов или хлорпроизводных углеводородов). Наиболее удобно вести реакцию фосгенпро-вания хлоргидратов оснований, так как в этом случае можно избежать образования мочевины и нерастворимых побочных продуктов. Целесообразно вводить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать смесь после окончания основной реакции, пропуская фосген до полного растворения амина. Фракционной перегонкой выделяют изоцианат. [c.731]

Н,К-диметилацетамиде с добавкой Li l (1-3%), H2SO4. Обладают высокой водостойкостью (водопоглощение 0,05-3,0% за 24 ч), хим. и гидролитич. стойкостью (особенно ароматические). П., полученные из диаминов и диизоцианатов или мочевины, тепло- и термостойки, характеризуются высокими физ.-мех. и диэлектрич. показателями а 60-30 МПа относит, удлинение 50-200% р 10 " Ом см, tg 5 0,0092-0,0094 при 50 Гц. [c.17]

Так, при обработке этилендиизоцианата водой удалось полностью превратить его в циклическую мочевину [156]. Ивакура [156] сообщил о получении линейной К,К"-полиметиленмочевины путем присоединения воды к диизоцианату. Полимер был синтезирован также из соответствующего диамина и диизоцианата. [c.368]

Хотя основными исходными реагентами для получения полиуретанов в промышленности являются полифункциональные оксисоединения, вещества, содержащие NH-группы, также имеют производственное значение. Как и следовало ожидать, более сильный основной характер аминогруппы обусловливает ее большую реакционную способность по отношению к изоцианатам, если не оказывают влияния пространственные затруднения [324]. Простейшие бифункциональные первичные алифатические амины более реакционноспособны, чем вторичные алифатические или ароматические диамины [142, 179—182]. Это положение верно в тех случаях, когда применяемый изоцианат представляет собой простой мономер (например, толуолдиизоцианат) или низкомолекулярный форполимер с концевыми изоцианатными группами. Типичными продуктами взаимодействия первичных диаминов с диизоцианатами нри 0—25° являются линейные ноли(дизамещенные) мочевины [c.373]

Кинетич. особенности реакций образования П. связаны с различной реакционной способностью диизоцианатов. С наименьшей скоростью вступают в реакцию алифатич. диизоцианаты ароматические, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, обладают повышенной реакционной способностью. Алифатич. первичные и вторичные амины взаимодействуют с диизоцианатами практически мгновенно. Если при 20—80°С в основном идут реакции диизоцианатов с гликолями, водой и диаминами, то при темп-рах выше 100°С протекают побочные реакции, ведупще к образованию разветвлений и к сшиванию. Скорость этих реакций с повышением темп-ры возрастает в большей степени, чем основных реакций. Реакции образования П. катализируются органич. основаниями (напр., аминами), гидроокисями щелочных металлов, ацетилаце-тонатами железа, меди, бериллия или ванадия, нафте-натами свинца и кобальта, органич. производными оло-ва(П) и (IV), напр, дибутилдилауринатом олова и др. Действие катализатора распространяется также на реакции, ведущие к образованию мочевинных, аллофанатных и биуретовых связей, к полимеризации изоцианатов и др. Этими причинами обусловлены большое разнообразие продуктов реакции и сложность управления реакцией. Исходные соединения должны обладать высокой степенью чистоты, т. к. любые примеси могут быть как катализаторами, так и ингибиторами реакции. Мол. массу П. и природу концевых групп регулируют изменением соотношения исходных компонентов. [c.33]

В соответствии с полученными данными молекулярный вес сложного полиэфира порядка 2000 был признан оптимальным. Влияние различных отвердителей было исследовано при испытании эластомеров, полученных из полиэфира с молекулярным весом 2000 и 1,5-нафтиленди-изоцианата, причем на 100 вес. ч. полиэфира брали 16 вес. ч. диизоцианата (табл. 76). Как видно из таблицы, полиуретан, отвержденный тиодиэтиленгликолем, содержащим гибкие простые тиоэфирные группы, имел более низкие модуль упругости, прочность на раздир и твердость и более высокую эластичность. Наоборот, при отверждении ароматическим диамином, который имеет жесткие ароматические кольца и за счет которого в полимер вводятся сильно полярные мочевинные группы, получается эластомер с высоким модулем и прочностью на раздир, но с пониженной эластичностью. [c.344]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Для получения П. расплавленный полиэфир мол. веса 2500—5000 обрабатывают диизоцианатом, взятым в избытке, в течепие 30 мип. при 85 . При этом между полиэфирными цепями образуются уретановые мостики мол. вес П. достигает 15 000. При иоследуюп1,ей обработке полимера водой, гликолями или диаминами мол. вес П. возрастает до 30 ООО. Концевые изоцианатные группы одной цепи реагируют с активным атомом водорода уретановой или мочевинной группы другой цепи, что прпводит к сшиванию П. [c.115]

При реакции алифатических первичных диаминов с алифатическими диизоцианатами в большинстве случаев образуются не линейные полимочевины, а неплавкие гидрофильные полимеры атом водорода, остающийся у атома азота в иминогруппе мочевины, взаимодействует с изоцианатной группой по уравнению (5в) с образованием биуретоподобного соединения. Таким образом, присут- [c.44]

Вулкапрены (фирмы Imperial hemi al Industries) являют -ся эластомерами сложного строения. Они получаются поликонденсацией двухосновной кислоты, двухатомного спирта и диамина. Однако в результате этой реакции можно получить, вещества с молекулярным весом не более 5 000. Для получения же эластичного продукта необходимо увеличить молекулярный вес, что может быть достигнуто действием диизоцианатов на концевые группы —СООН, —ОН или —NH2 продукта поликонденсации. При этом группа —СООН образует амид, группа —ОН —уретан, а группа —NH2 —замещенную мочевину. Молекулярный вес увеличивается, и образуются линейные цепи,, придающие продукту каучукоподобные свойства. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология