Уретановые эластомеры сложных полиэфиро

В литературе наиболее полно описано получение уретановых эластомеров из различных сложных полиэфиров адипиновой кислоты и простого полиэфира — политетрагидрофурана. [c.8]

Известно, что влияние структуры гибкого блока на гидролитическую деструкцию уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров является определяюш,им [1, с. 214]. Однако плотность поперечного сшивания также оказывает заметное влияние на этот фактор. [c.58]

Известно, что истирание резин из натурального и некоторых видов синтетических каучуков во многом обусловлено химическими, в частности окислительными, процессами [79, 80]. Ранее нами было высказано предположение [9, с. 141 34, с. 133], что на износостойкость уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров большое влияние оказывает устойчивость цепи эластомера к, термоокислительным воздействиям. Однако принятый в указанных работах метод определения износостойкости (по Шопперу) не давал возможности получить экспериментальные данные по износу уретановых эластомеров в различных условиях. [c.119]

Настоящая работа имела целью исследовать влияние температуры и среды на износостойкость уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров в зависимости от молекулярной массы полиэфира, природы гликоля, используемого для получения полиэфира, и природы диизоцианата. По предварительным данным [9, с. 131] измене-пение указанных структурных параметров весьма чувствительно к термоокислительным воздействиям. [c.119]

Наиболее неприятным процессом, приводящим к разрушению цепи сложного полиэфира в уретановых эластомерах, покрытиях и пенопластах, является гидролиз. При повышенных температурах и значительной влажности полиуретаны на основе сложных полиэфиров распадаются быстрее, чем полиуретаны, полученные из простых полиэфиров, вероятно, за счет гидролиза сложноэфирных групп 4 [c.57]

Реакция с соединениями, содержащими гидроксильные группы, является, может быть, наиболее известной из реакций изоцианатов она используется в производстве уретановых пенопластов, эластомеров и покрытий. В качестве гидроксилсодержащего компонента обычно применяют смолы, содержащие гидроксильные группы. Именно поэтому большинство выпускаемых промышленностью полимеров, полученных из изоцианатов и смол, например, простых и сложных полиэфиров или касторового масла, называют полиуретанами . [c.84]

В первых работах для получения уретановых эластомеров в качестве гибкой составляющей полимерных молекул использовали сложные полиэфиры. В дальнейшем за счет применения гибких простых полиэфиров, например полимеров окисей бутилена-1,4 и пропилена-1,2, удалось получить более эластичные продукты. [c.341]

В ранней работе Байер и сотр., получая полиуретаны из сложных полиэфиров, применяли в качестве отвердите-ля воду, а не гликоль. В табл. 73 показано влияние строения изоцианатов на свойства уретановых эластомеров на основе диизоцианата и полиэтиленадипината (отверди- [c.341]

Рис. 39. Влияние строения сложного полиэфира на модуль упругости уретановых эластомеров при кручении по Клаш-Бергу

Очевидно, что увеличение количества поперечных химических связей действительно вызывает понижение прочности уретанового эластомера на основе сложного полиэфира при комнатной температуре. [c.353]

Рис. 42. Зависимость свойств уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров от относительного содержания уретановых и ароматических групп

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

Изменение степени поперечного сшивания по-разному влияет на свойства различных уретановых полимеров. У некристаллических полимеров с большой величиной эффективного межмолекулярного взаимодействия (например, у полиуретанов на основе сложных полиэфиров) при увеличении степени поперечного сшивания вначале понижается эффективное межмолекулярное взаимодействие за счет затруднения взаимного сближения групп, участвующих в этом взаимодействии. По мере уменьшения значения это взаимодействие становится настолько слабым, что дальнейшее изменение приводит к таким изменениям, которые характерны для олефиновых эластомеров. Это влияние небольшого увеличения числа поперечных связей в уретановых эластомерах на основе сложных [c.419]

Уретановые эластомеры обычно получают из диолов с длинной цепью (например, из линейных простых или сложных полиэфиров с молекулярным весом от 1000 до 2000), диизоцианатов и низкомолекулярных удлинителей цепи (гликоль или диамин). Хотя для получения полиуретанов используют различные методы, наиболее удобным является форполимерный На первой стадии проводят реакцию диола с избытком диизоцианата [c.338]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают нз диизоцианатов и гидроксил содержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве вспенивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, тл в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

При сравнении температуры стеклования уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров и олигомердиолов карбоцепной природы установлено, что определяющим является концентрация сложноэфирных групп и водородных связей в полимере. [c.537]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

Свойства сегментированных уретановых эластомеров определяются как строением составляющих блоков, так и их соотношением. Использование сложных полиэфиров, различающихся длиной ноли-метиленового звена, позволило улзп1шить гидролитическую стабильность полиуретана [41]. [c.56]

Известно, что типичные уретановые эластомеры характеризуются невысокой термостойкостью. Цель настоящей работы — изучение термостойкости уретаномочевинных эластомеров на основе простых и сложных полиэфиров методом химической релаксации напряжения в интервале температур 120—160 °С. [c.77]

Целью настоящей работы являлось проведение термомеханических исследований ряда уретановых эластомеров и изучение влияния на их свойства структуры цепи и характера пространственной сетки в зависимости от природы вулканизующего агента. В качестве объектов исследования выбраны вальцуемые уретановые каучуки с непредельными связями на основе простых или сложных полиэфиров, содержащие (СКУ-50 и СКУ-ПФ) или не содержащие (СКУ-50 и СКУ-ПФ ) трифункциональный структурирующий атент (триметилолпропан), а также каучук предельного состава на основе сложных полиэфиров (СКУ-8ПГ). Вулканизацию каучуков СКУ-50 и СКУ-ПФ осуществляли серой. Каучук СКУ-ВПГ вулканизовали перекисью дикумила или димером ТДИ. [c.85]

Настоящее сообщение посвящено изучению влияния воздействия повышенной температуры, влаги, различных химических сред, на свойства уретановых термоэластонластов на основе сложных полиэфиров способ синтеза этих эластомеров описан нами ранее [72]. Для сравнения приведены данные по испытанию в тех же условиях десмопана-385 (фирма Байер , ФРГ), который широко используется в автомобилестроении. [c.99]

Рис. 38. Влияние строения днизоцианата на модуль упругости при кручении по Клаш-Бергу уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров

Считают, что такое явление возникает в результате уменьшения ориентации цепей и, следовательно, уменьшения возможности образования водородных связей и проявления других сил межмолекулярного взаимодействия. Другими словами, с увеличением степени поперечного сшивания за счет первичных химических связей затрудняется наиболее выгодное для межмолекулярного взаимодействия расположение цепей в пространстве, что уменьшает эффективность межмолекулярного взаимодействия. Подобную интерпретацию этого явления дает в своей работе и Куонт . Это явление говорит, в частности, о том, что прочность уретановых эластомеров во многом зависит от связей, имеющих иную природу, чем истинно валентные связи. Действительно, Щолленбергер и сотр. получили линейный уретановый эластомер на основе сложного полиэфира, растворимый в некоторых растворителях и обладавший прекрасными механическими свойствами при. комнатной температуре, что было также объяснено наличием межмолекулярного взаимодействия. .. [c.353]

Буавен изучал влияние строения коротких боковых цепей на свойства уретановых эластомеров, причем особое внимание было уделено изучению гибкости полимеров при низких температурах. В этом случае сложные полиэфиры синтезировали из гликолей типа RN[ H2 H( H3)OHl2. В качестве отвердителя применяли ТДИ. Для каждого эластомера определяли температуру затвердевания по Геману. Хотя полученные при этом данные не являются очень убедительными, все же из них можно сделать вывод, что температура затвердевания уменьшалась с увеличением числа атомов углерода в радикале R от 3 до 6 и повышалась, когда число атомов углерода было больше 6. Этот эффект аналогичен влиянию коротких боковых цепей в полимерах н-алкилакрилатов °. Боковые ответвления с числом атомов углерода от 3 до 6 отдаляют полимерные цепи друг от друга, но не настолько, чтобы препятствовать вращению полимерных сегментов. Наоборот, боковые ответвления с числом атомов углерода больше 6 вследствие своей массивности могут замедлять вращение, результатом чего и является повышение температуры стеклования. [c.357]

Эти сополимеры до некоторой степени аналогичны более твердым уретановым эластомерам на основе сложных полиэфиров, в которых полиуретановый блок из диизоцианата и гликоля был бы аналогичен полиэтиленте-рефталатному блоку сополимеров. Как и в случае полиуретанов на основе сложных полиэфиров в этих сополимерах с увеличением содержания жестких, богатых ароматическими кольцами, блоков полиэтилентерефталата увеличивался модуль упругости при растяжении, уменьшалось удлинение и увеличивалась температура стеклования. [c.358]

Эластомеры на основе полиэфира 50 50 с содержанием уретановых групп (в молях на 1000 г) 1,28, 1,85 и 2,30 имели Т , равную соответственно —50,5, —43,5 и я —40 °С. Таким образом, температура стеклования ли- 1ейно зависела от содержания уретановых групп, как и 3 эластомерах на основе простых полиэфиров. Приведен-яый модуль был равен 18,5—24,3 кГ/сж , причем он уве-тичивался с повышением содержания уретановых (и ароматических) групп. Модуль упругости, подсчитанный по юдержанию триола, составлял 14 /сГ/сж . Это расхожде-гие говорит о том, что иа модуль эластомеров на основе сложных полиэфиров, помимо первичных химических [c.381]

Ные жесткостью сегментов полимерных цепей, менее чувствительны к температуре, чем свойства, обусловленные силами межмолекулярного взаимодействия. Влияние жесткости сегментов на температуру стеклования показано на примере уретановых эластомеров, полученных из простых полиэфиров и толуилен- или гексаметилендиизоцианата (см. табл. 88 и 89, рис. 46). Влияние межмолекулярного взаимодействия на модуль упругости, прочность на раздир и твердость для серии уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров дано в табл. 80 (для сравнения взяты эластомеры, у которых в качестве удлинителей использованы алифатические и ароматические гликоли) и в табл. 78 (для сравнения взяты эластомеры из 3,3 -диметил-4,4 -дифенилметандиизоцианата и 3,3 -ди-метил-4,4 -дифенилдиизоцианзга). Влияние увеличения содержания ароматических групп в эластомерах показано на стр. 356 и табл. 91, а также на рис. 42 и 54. Влияние ароматических групп на температуру плавления показано на примере линейных уретанов (см. стр. 336 и табл. 72). Влияние отвердителей на эластичность показано на примере эластомеров, у которых в качестве удлинителей использованы тиодиэтиленгликоль, бутандиол-1,4 и диамин (см. табл. 76). [c.419]

Линейный полиуретан из гексаметилендиизоцианата и бутандиола-1,4 Пенополиуретан на основе сложного полиэфира 3,3 -дихлор-4,4 -Диамино-дифенилметан Изоцианаты и форполимеры с концевыми изоцианатными группами Пенополиуретаны на основе сложных полиэфиров Полупродукты для уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров Сложные полиэфиры Изоцианаты Полиоксипропиленполиолы [c.434]

Очевидно, что увеличе- 1 ние количества поперечных химических связей дейст-вительно вьюьшает понижение прочности уретанового эластомера на основе gL 7 л /4 сложного полиэфира при Молекулярный вес на [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология