Фтор энтальпия диссоциации

Сравнение процесса диссоциации молекул различных галогенов провели Вике и Франк они показали, что при диссоциации фтора изменение энтропии оказывается больше, чем для остальных галогенов. Значительное изменение энтропии при диссоциации фтора Рг 2 F объясняется особой устойчивостью электронной структуры молекулы фтора. Вследствие этого число вращательных и колебательных уровней молекулы фтора сравнительно невелико, а следовательно, остается очень небольшим и соответствующее значение энтропии молекулярного фтора. Поэтому при появлении возможности поглощения энергии за счет поступательной энергии образовавшихся атомов энтропия увеличивается в большей степени. Таким образом, при одной и той же температуре степень диссоциации фтора оказывается больше, чем, например, степень диссоциации иода, хотя энтальпия диссоциации фтора (ДЯ = 156,6 кДж/моль) примерно на 8 кДж больше, чем энтальпия диссоциации иода (АЯ =149 кДж/моль). Эта относительно более сильная диссоциация фтора —одна из причин его большей реакционной способности. [c.428]

Выяснение роли каждой стадии процесса протолиза позволяет дать ответ на причины необычного поведения галогеноводородов. Особое место НР в последовательности этих соединений объясняется относительно низким значением энтальпии Д// и относительно высоким отрицательным значением энтропии Д5 процесса протолиза. Небольшая энтальпия процесса протолиза ДЯ обусловливается относительно высоким значением энтальпии диссоциации молекулы НР и сравнительно небольшой электроотрицательностью атома фтора. Этот эффект несколько снижается за счет высокой энтальпии гидратации иона Р , имеющего малый радиус. Разность изменений энтальпии ДЯ протолиза НС1 и НР (44,8) показывает, что протолиз НР происходит в значительно меньшей степени, чем НС1. Причиной отрицательного изменения энтропии протолиза НР является более сильная связь иона р- с водородом, что приводит к меньшей вероятности его существования в виде гидратированного иона. Это также является причиной относительно небольшой протолитической активности фтороводорода. [c.406]

Каково изменение энтальпии при диссоциации 1 моля HF на молекулы водорода и фтора [c.57]

Первая стадия процесса требует затраты энергии на разрыв связей между атомами галогена в молекуле мерой этих энергетических затрат может служить энтальпия диссоциации молекул галогена. У хлора, состоящего из более прочных молекул, энтальпия диссоциации в расчете на 1 моль атомов галогена (121,5 кДж/моль) значительно выше, чем у фтора (79,5 кДж/моль). [c.481]

Особенности химии хлора. Второй типический элемент VII группы — хлор — характеризуется меньшей неметаллической активностью по сравнению с фтором. Обусловлено это уменьшением потенциала ионизации и ОЭО, а также возрастанием атомного радиуса и энтальпии диссоциации молекул на атомы (см. выше). Большая прочность молекул С1а по сравнению с молекулами Ра объясняется не только эффектом обратного экранирования в атомах фтора, приводящим к ослаблению связи в его молекулах. В молекулах хлора имеет место дополнительное л-связывание за счет /7-электронов и -орбиталей. л-Связывание возникает по донорно-акцепторному механизму, когда каждый атом хлора одновременно является и донором и акцептором электронной пары (дативная связь). В рамках метода ВС дополнительное л-связывание можно представить схемой [c.358]

I. Фтор особенно активен из-за малой энтальпии диссоциации связи F — F. [c.433]

Некоторые свойства фтора (высокая реакционная способность, большие значения изменения энергии при реакциях) связаны с особенно низкой энтальпией диссоциации молекулы Гз [c.77]

В цис-изомере РЫЫ больше, чем в транс-изомере вероятно, это объясняется тем, что взаимодействие атомов фтора в первом случае сильнее, чем во втором. Этим же объясняется и большая длина связи N—Р (т. е. меньшая энергия диссоциации связи N—Р) в цис-изомере, а также повышенная химическая активность цис-изомера по сравнению с транс-изомером. Однако энергия связи N=N 6 цис-изомере больше, чем в транс-изомере. Вероятно, этим и объясняется близость энтальпий образования обоих изомеров (см. гл. 3). [c.45]

Даже рассмотрение величины констант равновесия в ряду галогенов дает определенное представление о характере изменения прочности связей при переходе от фтора к хлору, брому и йоду. Энергетически же прочность связи выражается изменением энтальпии при диссоциации. Таким же расчетом, как и для диссоциации [c.187]

Стандартная энтальпия образования lF(r) равна —13,3 ккал/моль. Воспользовавщись значениями энергии диссоциации молекул фтора и хлора, вычислить энтальпию диссоциации IF на атомы. Сравнить рассчитанное таким образом значение энергии связи в молекуле 1F с величиной, рассчитанной как среднее арифметическое из энергий связей в молекулах хлора и фтора. Объяснить причину различия. [c.119]

До недавнего времени значения АЯ для большинства элементов К не были достаточно известны даже для одной какой-нибудь температуры. Можно напомнить, какое сильное изменение еще не так давно претерпели значения ДЯ для таких важных элементов, как углерод, азот, кислород, фтор. Так, энтальпия сублимации графита вместо общепринятого в сороковых годах значения 127 ккал/моль в настоящее время принимается равной 171 ккал/моль ДЯма процесса диссоциации двухатомных молекул азота N2 на атомы вместо прежнего значения 171,13 ккал/моль теперь считается равной 225,96 ккал/моль. [c.160]

Малые размеры атома фтора позволяют образо-Фти() отличается m вывать ему ковалентные связи более прочные, чем и)угих алогенов.,. у других галогенов. Так как ковалентные фториды имеют большие отрицательные энтальпии образо-. высокой вания, они устойчивы по отношению к диссоциации активностью.. как на простые вешества, так и на соединения с более низкой степенью окисления. Вот почему фтор в отли- [c.433]

В ряду элементов VIIA-группы наблюдается более или менее закономерное изменение физических и физико-химических характеристик атомов, ионов и гомоатомных соединений. От фтора к иоду возрастают температуры плавления, и кипения, энтальпии этих процессов, а также плотность. С ростом числа электронных слоев увеличйиаются размеры атомов и молекул следовательно, усиливаются дисперсионные си.(1Ы межмолекулярного притяжения, что ведет к возрастанию указанных характеристик. Прочность молекул от хлора к иоду уменьшается в соответствии с ростом межъядерных расстояний, степень перекрывания электронных облаков падает. Все это приводит к тому, что от хлора к иоду возрастает константа термической диссоциации молекул галогенов на атомы. [c.469]

Для определения этих величин выбирают нек-рые простые в-ва. для к-рых, по определению, вьшолняются условия Д0 5р = О, ДЯ р = О, ДХ р = 0. В качестве С.с. для простых в-в принимают устойчивое фазовое и хим. состояние элемента при данной т-ре. Это состояние не всегда совпадает с естественным так, С. с. простого в-ва фтора при всех т-рах-чистый идеальный газ при 1 атм, состояыщй из молекул Fj при этом не учитывается диссоциация на атомы. С.с. может быть разным в разл. температурных интервалах. Для Na, напр., в интервале от О до (370,86 К) С.с. простого в-ва-чистый металлич. Na при 1 атм в интервале от до (1156,15 К)-чистый жидкий Na при 1 атм выше 1156,15 К-идеальный газ при 1 атм, состоящий исключительно из атомов Na. Т. обр., стандартная энтальпия образования твердого NaF ниже 370,86 К соответствует изменению энтальпии в р-ции Na (тв) -Ь V2F2 = = NaF (тв), а в интервале 370,86-1156,15 К соответствует измененшо энтальпии в р-ции Na (жидк) -I- F = NaF (тв). [c.413]

Гексафториды осмия и иридия [8, 24, 10] получают простым сжиганием соответствующего металла в токе фтора — азота продукт транспортируют в токе азота в ловушку, поддерживаемую при температуре —182°. Для получения наименее устойчивых гексафторидов необходимо закаливать продукт при приблизительно —196° по возможности сразу после синтеза, иначе получают очень небольшие выходы продукта. К принятию этого метода синтеза PtFe [51], RuFe [52]uRhFe [53] Вайншток с сотрудниками пришли в результате простого термодинамического анализа. Вайншток [50] показал, что если изменение энтальпии при диссоциации, например MFe(r)- MF4(TB)+F2(r)> отрицательно, то из уравнения Вант-Гоффа [c.397]

Термохимия и термодинамика галогенсодержащих органических соединений представляют интерес как с теоретической, так и с практической точки зрения. В своем обзоре Патрик [1126] указывает, что энергия связи С — F возрастает с увеличением числа атомов фтора, присоединенных к данному атому углерода. Причины такой повышенной стабильности полностью не установлены. Богатая литература по вопросу об энтальпии образования радикала Fg и соответствующей энергии диссоциации 2F4 с разрывом связи С = С пока еще не содерн ит точных значений этих величин. Барьеры внутреннего вращения в рассматриваемых соединениях свидетельствуют о необходимости дальнейших исследований. Несмотря на большое различие в электроотрицательностях и размерах атомов [c.558]

Металлический Ыа сублимируется (приращение энтальпии равно скрытой геплоте сублимации 5(ка>. Так как молекула N3. мало устойчива, то натрий переходит при этом в состояние одноатомного газа. Молекулы фтора расщепляются на атомы [приращение энтальпии равно энергии диссоциации ДРа)]. От атома натрия отрываются электроны, которые присоединяются к атомам фтора (приращение энтальпии равно энергии ионизации натрия /(На) минус сродство фтора к электрону (Р). Образовавшиеся газообразные ионы натрия и фтора соединяются в кристалл NaF (приращение энтальпии равно энергии решетки ЫаР, взятой с обратным знаком). [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология