Энтальпия гидратации ионов

Рис. 77. Влияние радиуса на энтальпию гидратации ионов

Рис. 3.16. Изменение энтальпии гидратации ионов в ряду щелочных металлов ( -элементы 1 группы Периодической системы)

Энтальпии гидратации ионов (кДж/моль) [c.148]

Рис. 11.14. Энтальпии гидратации ионов М + (от Са до 2п).

Рис. 3.2. Взаимосвязь между стандартными энтропиями простых веществ подфупп IA и IIA (а) и между стандартными энтальпиями гидратации ионов (б) для элементов подфупп IA (Э ) и ПА (Э )

Вычислить энтальпию растворения иодида цезия исходя из того, что энтальпии гидратации ионов цезия и иода примерно одинаковы и равны —67 ккал/моль, а энергия кристаллической решетки иодида цезия равна 144 ккал/моль. [c.68]

Степень сольватации зависит от размера иона. Об этом свидетельствуют, например, величины энтальпий гидратации ионов (табл. 5.1). [c.177]

Ион лития, несмотря на свой малый размер, удерживает наибольшее число молекул. Энтальпия гидратации иона лития также наибольшая, что следует из табл. 7.9 (где даны энтальпии гидратации ионов щелочных металлов) и графика, который Вам следует построить по данным табл. 7.9. [c.342]

Энтальпия гидратации ионов лития существенно больше, чем ионов калия, и перекрывает различия в энтальпии атомизации и ионизации (рис. 93). Поэтому литий обладает в водном растворе большей восстановительной способностью, чем калий. [c.173]

Выяснение роли каждой стадии процесса протолиза позволяет дать ответ на причины необычного поведения галогеноводородов. Особое место НР в последовательности этих соединений объясняется относительно низким значением энтальпии Д// и относительно высоким отрицательным значением энтропии Д5 процесса протолиза. Небольшая энтальпия процесса протолиза ДЯ обусловливается относительно высоким значением энтальпии диссоциации молекулы НР и сравнительно небольшой электроотрицательностью атома фтора. Этот эффект несколько снижается за счет высокой энтальпии гидратации иона Р , имеющего малый радиус. Разность изменений энтальпии ДЯ протолиза НС1 и НР (44,8) показывает, что протолиз НР происходит в значительно меньшей степени, чем НС1. Причиной отрицательного изменения энтропии протолиза НР является более сильная связь иона р- с водородом, что приводит к меньшей вероятности его существования в виде гидратированного иона. Это также является причиной относительно небольшой протолитической активности фтороводорода. [c.406]

Изменение энтальпии гидратации ионов в ряду щелочных металлов представлено на рис. 3.16. Ион [c.123]

Эффект влияния вводимых ионов в существенной степени определяется энергией гидратации ионов. Установлена четкая закономерность— с повышением энтальпии гидратации ионов растет эффект действия вводимых ионов. Кроме того, ионы, которые гидролизуются по схеме [c.86]

И получаем уравнение для расчета энтальпий гидратации ионов [c.228]

По химической активности литий уступает некоторым металлам. Его стандартный электродный потенциал имеет наиболее отрицательное значение (y>2gg = —3,05 В) по сравнению со всеми другими металлами. Это обусловлено большой энтальпией гидратации иона Li, что обеспечивает значительное смещение равновесия [c.529]

Распределение воды между катионами и анионами в растворах СЧА носит существенно иной характер, чем в силикатах щелочных металлов. Энтальпия гидратации ионов четвертичного аммония заметно меньше, чем ионов щелочных металлов. Однако упорядочивающее влияние на структуру воды у ионов ЧА остается большим, что видно по приведенным ниже абсолютным значениям энтальпии и энтропии гидратации ионов [22] [c.83]

Рис. а.З. Взаимосвязь между стандартными энтальпиями гидратации ионов элементов аод групп 1А (Э ) и НА (Э +). [c.313]

В качестве доказательства влияния поля лигандов на рис. 10.16 дана кривая зависимости энергии решетки от степени наполнения -орбиталей (Са +—2п +). Подобная кривая для энтальпии гидратации ионов переходных элементов показана на рис. 10.43. Пунктирная линия на рис. 10.43а, отвечающая нулевой энергии СКП, проходит через (слабое поле), [c.291]

Значения для отдельных ионов часто приводят в виде таблиц, причем стандартную энтальпию образования Н (водн.) принимают равной нулю. Данные, приведенные в табл. 13.5, основаны на ином допущении, а именно что энтальпии гидратации ионов Н3О+ и ОН" равны. [c.421]

Энтальпия гидратации ионов [АН, кДж-моль [c.421]

Пользуясь этими данными, рассчитайте а) энтальпию ионизации атома хлора б) сродство атома хлора к электрону (АЯсродства) в) энтальпию ионизации молекулы хлора г) энергию (энтальпию) связи и диссоциации молекулы хлора д) энтальпию гидратации иона С1 е) энтальпию растворения хлора в воде. [c.87]

Вычислить энтальпию гидратации иона К+, если известно, что энтальпия растворения бромида калия равна 5 ккал/моль, энергия кристаллической решетки КВг 162 ккал/моль, а энтальпия гидратации иона Вг" —76 ккал/моль. [c.56]

Первая группа основана на допущении о равенстве термодинамических характеристик сольватации для катионов и анионов, выбранных в качестве стандарта. Наиболее обоснованным является предложенный Ланге и Мищенко способ [21], в основу которого легло допущение о равенстве энтальпий гидратации ионов 1 . Кроме того, предполагается использовать рассматриваемую шкалу для растворителей, содержащих один и тот же электронодонорный атом. Основной недостаток методов этой группы - отсутствие согласованности полученных на их основе термодинамических характеристик сольватации. Вряд ли следует ожидать, что все составляющие взаимодействия ион-растворитель стандартных пар ионов будут одинаковыми в другом растворителе и при других температурах. [c.189]

По химической активности литий уступает некоторым металлам, хотя значение его стандартного электродного потенциала наиболее отрицательное (Яме = —3,05 В). Это обусловлено большой энтальпией гидратации иона Li" , что обеспечивает значительно большее смещение равновесия [c.486]

Отмеченное сходство в отражении природы растворов объемными свойствами и сжимаемостью все же не распространяется на любые растворы, следовательно, опять-таки связано в какой-то степени со спецификой растворов солей З -элементов. В самом деле, в случае солей натрия, калия и рубидия последовательность величин уменьшения объема при образовании соответствующих растворов оказывается не симбатной, а анти-батной последовательности величин уменьшения сжимаемости в тех же растворах (табл. 3). То же самое можно сказать о последовательностях величин АСр и Флг . В свою очередь изменение сжимаемости следует за величинами энтальпии гидратации ионов щелочных металлов. Этот пример позволяет [c.110]

Значение АЯ .идр можно рассчитать, используя известные значения энтальпии других процессов. Так, растворение ионного соединения можно представить в виде двух стадий разрушение кристаллической решетки на свободные ионы и гидратация ионов. Тогда, согласно закону Гесса, тепловой эффект (энтальпию) растворения ДЯрастй можно представить в виде алгебраической суммы энергии (энтальпии) разрушения кристаллической решетки АЯр . , и энтальпии гидратации ионов ДЯгид . [c.168]

Энергия кристаллической решетки известна для многих ионных с(]единений теплоту растворения веществ можно определить экспериментально. При расчете но указанному ур авиению находят суммарное значение энтальпии гидратации катиона и аниона. Энтальпию гидратации данного иона определяют по известной энтальпии гидратации иона противоположного знака. Энтальпия гидратации зависит от заряда и размера гидратируемого иона. В ряду ионов с однотипной электронной конфигура цией энтальпия гидрагации нозрастает с уменьшением размера иона, папример (рис. 77) [c.122]

Согласие между теоретическими расчетами (по Мищенко с сотр.) и опытом для энтальпий гидратации ионов характеризуется следующими данными (вкДж/моль) [c.255]

Энергия кристаллической решетки известна для многих ионных соединений теплоту растворения веществ можно определить экспериментально. При расчете по указанному уравнению находят суммарное значение энтальпии гидратации катиона и аниона. Энтальпию гидратации д 1НН0Г0 иона определяют по известной энтальпии гидратации иона противоположного знака. [c.188]

Экспериментальные данные получены для сумм энтальпий гидратации ионов, образующих нейтральные растворы (Na" -Ь С1 , Mg + + 2G1-и т. д.). Так, стандартная энтальпия образования Ка+(водн.) + С1-(водн.) представляет собой сумму стандартной энтальпии образования Na l(K.) я, энтальпии растворения данного кристалла в большом количестве воды. [c.420]

РИС. 2./8. Вклад стабилизации кристаллическим полем в энтальпии гидратации ионов переходных металлов первого ряда четвертого периода [3321 Перепечатано с разрешения John ftikv. ni i - [c.368]

Проведены подробные теоретические вычисления изменений энергии, сопровождающих растворение ионного газа (т, е. гидратацию). Исследойания Ланге и Мищенко [54] показали, что разные потенциалы свободной поверхности жидкостей ( поверхностный потенциал х) создают теоретические трудности при разделении эффектов, относящихся к катионам и анионам надежные значения этих величин не известны. Тем не менее в случае перехода одинаково заряженных ионов из газовой фазы в жидкую требуется совершить некоторую работу на преодоление поверхностного потенциала, которая дает вклад в эффект взаимодействия ионов с молекулами воды в объеме жидкой фазы. Соответствующее изменение энергии обычно называют энтальпией химической гидратации-, сумма этой энергии и энергии перехода через поверхность раздела фаз представляет собой реальную энтальпию гидратации ионного газа. [c.567]

В соответствии с данными исследований [б4] и [56] можно предположить, что энтальпия гидратации иона s+ в хорошем приближении близка энтальпии гидратации иона 1 , т. е. энтальпию гидратации sl (134 ккал-моль ) можно разделить на две равные части для двух видов ионов. Несмотря на то что кристаллографические радиусы этих ионов неодинаковы (гсз+ = 1,б9 А, ri- =2,16 А), можно предположить, что эта разница компенсируется тем, что молекулы воды располагаются вокруг аниона и катиона по-разному, ориентируясь в противоположных направлениях. Вычисленные на основе этого предположения значения энтальпии гидратации других ионов (см. табл. 5.10) не противоречат опубликованным данным. Это распределение лучше согласуется с экспериментальными результатами, чем распределение, предложенное Берналом и Фаулером [57], согласно которому одинаковыми считаются энтальпии гидратации ионов К+ и F на том основании, что их кристаллографические радиусы близки (1,33 А). Это распределение не учиты- [c.568]

Более надежные данные имеются по энтальпиям гидратации ионов переходных элементов. Эта величина определяется для бесконечно разбавленных растворов, или. ючнее, экстраполируется на бесконечное разбавление, хотя только шесть молекул воды входят в координационную сферу, образуя октаэдрический аквакомплекс. Таким образом, энтальпии гидратации тесно связаны с энтальпией образования гексааквакомплексов. Графическая зависимость значений ДЯгндр для ионов М + и М + от порядкового номера элемента [c.266]

Рассчитать энтальпию растворения твердого хлорида лития в большом количестве воды, считая энергию решетки Li l равной 202 ккал/моль, энтальпию гидратации иона Li+ —126 ккал/моль и энтальпию гидратации иона С1 —84 ккал/моль. [c.56]

Таким образом, общая расчетная энергия гидратации Н+ составляет — (170 -Ь 3 X 45) = —305 ккал-моль учитывая погрешности, обычные для таких сложных вычислений, совпадение между этой величиной и получаемой при рассмотрении разности между экспериментальными условными энтальпиями гидратации ионов одинакового радиуса [78] следует признать удовлетворительным. Однако и в этом расчете и в строении иона Н9О4, предложенном Викке, Эйгеном и Аккерманом [92] и одним Аккерманом [50], дипольным взаимодействием между НзО и остальными молекулами [c.87]

Несомненно, что согласие между наблюдаемыми и рассчитанными величинами р/С отчасти случайно. Однако стоит лодчеркнуть, что при расчете значений для НС1 и НВг и HI не использовали экспериментальных данных по давлению паров, на основе которых оценивали наблюдаемую силу кислот. Таким образом, настоящий расчет служит подтверждением тех оценок, которые включали некоторые довольно сомнительные допущения. Из табл. 9 очевидно, что константы диссоциации в воде задаются взаимодействием нескольких различных факторов, ни один из которых не является доминирующим в определении силы кислот в ее обычном понимании. При сравнении AG° с AG° можно обнаружить, что значительное различие между HF и НС1 сохраняется при переходе от газовой фазы к жидкой, хотя оно и ослабляется (разность свободных энергий HF и НС1 равна соответственно 37 и 14 ккал) главным образом потому, что разность энтальпий гидратации Р и С1" действует в обратном направлении. Если бы в действительности конечный результат зависел только от энтальпий гидратации ионов, то мы получили бы еще меньшее различие в силе HF и НС1. Однако сум- [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология