Константа термической диссоциации

Таблица 111-7. Константа термической диссоциации НзЗ при различной температуре

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Константа равновесия. Рассмотрим процессы, в которых наряду с реагентами в газовом состоянии участвуют реагенты в твердом или жидком состоянии, не образующие друг с другом твердых растворов. Концентрации насыщенных паров жидких и твердых веществ (газовая фаза) при данной температуре — величины постоянные. Вследствие этого их концентрации можио включить в константу равновесия. Так, для реакции термической диссоциации карбоната кальция [c.146]

Вычислите константу равновесия Кр реакции термической диссоциации иода Ig = 21 при 1274 К и 1,0133 10 Па, если А// реакции равен 148,766 10 Дж/моль, частота колебания молекулы 1 (Ое = 214,25 10 м-1, момент инерции 750, 1-10" кг м. Статистический вес нулевого электронного уровня атома иода 4, а нулевого электронного уровня молекулы 1 единица. [c.282]

Таблица 22 Сопоставление заимствованных из литературы [107] и вычисленных по уравнению (IV, 38) значений константы термической диссоциации газообразной окиси стронция на свободные атомы [123]

ДО 24 000° К и захватывает область первой и второй ступеней ионизации атомов углерода и кислорода. Рис. 33, б показывает, что при повышении температуры сначала молекулы СОг диссоциируют на СО и О2, далее молекулы О2 разлагаются на свободные атомы. При данном давлении уже к 3 000° К в равновесной системе почти не остается молекул СО2 и О2 и она состоит практически, полностью из молекул СО и атомов кислорода. Примерно с 4 000° К начинается разложение молекул СО. Дальнейшее повышение температуры приводит к отделению от атомов углерода, а затем и от атомов кислорода сначала одного электрона, а при более высоких температурах и другого электрона. Образование плазмы в этой системе при указанном давлении начинается примерно с 5000° К. Процессы термической ионизации атомов, как и процессы термической диссоциации молекул, являются обратимыми термодинамическими процессами. Для них могут быть определены соответст-вуюш,ие тепловой эффект процесса и константа равновесия, а также зависимость их от температуры и пр. [c.120]

Пример У1-20. Рассчитать приближенными методами константу равновесия Кр реакции термической диссоциации водяного пара 2Н20(г) = 2На + Оа при температурах ( = 1000 и 2000 °С. Свойства исходных веществ и продуктов [c.158]

Таблица 1П-7. Константа термической диссоциации НаЗ при различной температуре

Определите равновесные парциальные давления всех компонентов реакции и исходное давление вещества А, если известна константа равновесия термической диссоциации вещества А при температуре Т, К и общее равновесное давление смеси Р. Реакция протекает в закрытом сосуде при температуре Т, К. [c.290]

Аналогичное выражение для константы получается для всех реакций, в которых только один из компонентов находится в газовом состоянии, например для процессов термической диссоциации кри-1 таллических оксидов, сульфидов, гидроксидов, кристаллогидратов и других соединений. [c.190]

Константа термической диссоциации Н28 ири различной темиературе [93] [c.235]

Это равенство показывает, что концентрация диоксида углерода, соответствующая равновесию, должна быть в этом процессе для каждой данной температуры постоянной и не зависящей от количеств карбоната и оксида кальция, содержащихся в системе. Давление диоксида углерода, соответствующее этой концентрации при данной температуре, является тоже постоянным. Оно называется давлением нли упругостью диссоциации. Аналогичное выражение константы равновесия получается для всех гетерогенных реакций, в которых только одно из составляющих систему веществ находится Б газовом состоянии. К таким реакциям относятся процессы термической диссоциации оксидов, гидроксидов, сульфидов, карбонатов, гидрокарбонатов, солей аммония н других соединений. [c.102]

Появившийся в результате низкотемпературного наводороживания в металле водорода распределяется в нем неравномерно. У корродирующей поверхности неизменно наблюдается повышенная концентрация водорода. Выравнивание содержания водорода достигается при вылеживании (старении) металла и протекает за счет диффузии во внутренние области и десорбции водорода наружу. Участие молекулярного (внутриполостного) водорода в процессе десорбции из металла после прекращения наводороживания практически несущественно (по причине очень малой величины константы термической диссоциации Нг при рассматриваемых условиях). [c.16]

В ряду элементов VIIA-группы наблюдается более или менее закономерное изменение физических и физико-химических характеристик атомов, ионов и гомоатомных соединений. От фтора к иоду возрастают температуры плавления, и кипения, энтальпии этих процессов, а также плотность. С ростом числа электронных слоев увеличйиаются размеры атомов и молекул следовательно, усиливаются дисперсионные си.(1Ы межмолекулярного притяжения, что ведет к возрастанию указанных характеристик. Прочность молекул от хлора к иоду уменьшается в соответствии с ростом межъядерных расстояний, степень перекрывания электронных облаков падает. Все это приводит к тому, что от хлора к иоду возрастает константа термической диссоциации молекул галогенов на атомы. [c.469]

Эти давления называются также упругостью диссоциации соответствующего соединения металла, а константы равновесия — константами термической диссоциации или просто константами диссоциации. Упругость диссоциации некоторых соединений металлов приведена в форме графика на рис. 31. [c.236]

Расчетное значение константы термической диссоциации НгТе [32] [c.651]

Наиболее точно определяют энергию диссоциации спектроскопическими методами, однако часто их приходится дополнять термохимическими методами. В этом случае определяют константу термической диссоциации молекул при разных температурах. Используя уравнение Вант-Гоффа [c.111]

Константа равновесия системы 2Н1 Н2 + 12 равна при не которой температуре 2 10 Вычислить степень термической диссоциации Н1. [c.90]

По величине AG jgg образования сульфата и карбоната магния определить, какая из этих солей более устойчива. Вычислить температуры термической диссоциации этих солей, если константы равновесия принять равными 1. [c.188]

Константы равновесия реакций термической диссоциации НВг и НС1 при соответственных температурах, рассчитанные по данным [c.201]

Главное значение закона действующих масс состоит в том, что он связывает равновесные концентрации всех реагирующих веществ изменение концентрации (или парциального давления) одного из реагентов влечет за собой такое изменение концентраций всех остальных веществ, которое отвечает условию постоянства константы равновесия при заданной температуре. Это требование позволяет рассчитать состав равновесной смеси по произвольно заданным соотношениям между исходными веществами. Рассмотрим, например, реакцию термической диссоциации Н1, обратную разобранной Н1 На +1а. [c.132]

Оба эти механизма описываются одинаковым кинетическим уравнением только до тех пор, пока диссоциация Ij находится в состоянии термического равновесия и число имеющихся в наличии атомов иода определяется термической константой равновесия согласно уравнению (22-23). При более высоких температурах диссоциация усиливается, и это дает такой же результат, как и повыщение константы скорости бимолекулярной реакции. Дж. Салливэн рещил проверить обе теории, изменяя концентрацию атомов иода по сравнению с нормальной, соответствующей термической диссоциации Ij. Он осуществил это при помощи ртутной лампы, пары которой излучают свет с длиной волны 578 нм, вызывающий диссоциацию Ij. Этот свет не должен оказывать на реакцию заметного влияния, если она протекает по бимолекулярному механизму, лишь несколько понижая концентрацию Ij. Но если реакция действительно вклкэчает стадию тримолекулярных столкновений с атомами иода, скорость реакции должна возрастать с интенсивностью облучающего света, поскольку при этом образуется больше атомов иода. [c.381]

Константа диссоциации равна 1,79 10 . При нагревании гидроокись аммония подвергается термической диссоциации [c.132]

Связь Н—Р характеризуется ядерным расстоянием 0,92 А и силовой константой к = 8,8. Как уже отмечалось в основном тексте, энергия ее весьма велика (135 ккал/моль). Ионизационный потенциал молекулы НР равен 15,8 в. По отноше- нию к нагреванию фтористый водород очень устойчив его термическая диссоциация становится заметной лишь около 3500 °С. [c.246]

Вычислить константу равновесия реакции термической диссоциации иода Кр 12 = 21 при 7 = 1274 К и 1,0133-10 н/м , если А(АЯо°) реакции 148,766-10 дж/кмоль, частота колебания в молекуле иода (1)0 ==214,25-102 момент инерции вращения молекулы иода / = 750,1 кг-м . Статический вес нулевого электронного уровня атома иода равен 4, статистический вес нулевого электронного уровня Ь равен единице. [c.245]

При некоторой температуре константа равновесия термической диссоциации N204 2ЫОг равна 0,16. Равновесная концентрация N02 равна 0,08 моль/л. Вычислить равновесную и первоначальную концентрации N204. Сколько процентов этого вещества диссоциировало [c.87]

Ионизационный потенциал молекулы Рг равен 15,8 в. Связь Р—F характеризуется ядерным расстоянием 1,42 А и силовой константой 4.5. Для термической диссоциации фтора расчетным путем были получены следующие данные [c.242]

Решение. Найдем выражение константы равновесия К через степень термической диссоциации а. Степень диссоциации характеризует долю распавшихся молекул от общего количества молекул распадающегося вещества. Допустим, что в начале реакции был один моль P lg, а диссоциировала доля а, тогда в равновесной смеси остается 1 —а молей P I5 и образуется а молей I2 и соответственно а молей P I3. Согласно закону Дальтона (давле ние газовой смеси равно сумме парциальных давлений составных частей), парциальное давление р, любого компонента газовой реакции связано с числом его молей ni к с общим давлением р соотношением [c.118]

При 30 °С константа равновесия реакции термической диссоциации 502С12(г) 802(г) - -С12(г) равна 2,9-10- . Вычислите степень диссоциации хлорида сульфурила, если общее давление смеси составляет [c.148]

Для галоидов при 1000° К и 1,013-10 н м получены следующие значения степени термической диссоциации на свободные атомы для СЬ 1 = 3,5-10 , для Вг2аг = = 2,3-10-3 и для Ь аз = 2,8-10 2. Рассчитать константы равновесия для систем 2С1 С12, 2Вг Бг2, 2 2. Какие выводы можно сделать о прочности связей в молекулах хлора, брома и иода [c.77]

Связь С1—С1 характеризуется ядерным расстоянием 1,98 А и силовой константой 3,2. Термическая диссоциация молекулярного хлора по уравнению С1а + 58 ккал ч 2С1 становится заметной примерно с ЮОО °С. Ионизационный потеа-циал молекулы СЬ равен 11,5 в, а ее сродство к электрону оценивается в 56 ккал1моАь. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология