Хлорангидриды карбоновых кислот гидролиз

Циклопропанирование олефина при помощи диазосоединения Гидролиз сложного эфира Декарбоксилирование 1,3-дикарбо-новой кислоты Образование хлорангидрида карбоновой кислоты Синтез диазокетона Внутримолекулярное циклопропанирование Число стадий 4 Общий выход 3% [c.610]

В отличие от сульфохлОридов, подвергающихся гидролизу водой, правда. намного труднее, чем хлорангидриды карбоновых кислот, сульфамиды — довольно устойчивые кристаллические соединения с нейтральной реакцией. [c.530]

Сульфохлориды отличаются от хлорангидридов карбоновых кислот относительно большей стойкостью по отношению к гидролизу, и превращение их водой в сульфокислоты по уравнению [c.89]

Сульфохлориды отличаются меньшей реакционной способностью, чем хлорангидриды карбоновых кислот. В частности, сульфохлориды значительно более устойчивы к гидролизу, чем упомянутые хлорангидриды (бензолсульфохлорид можно даже перегонять с водяным паром — при этом происходит лишь незначительное разложение). Обычно выделение сульфохлоридов проводится выливанием реакционной массы на лед (или в холодную воду) и отделением затем жидкого маслянистого слоя сульфо-хлорида. [c.101]

Метод определения хлорангидридов карбоновых кислот, содержащих легко гидролизующиеся группы, основан на потенциометрическом титровании со стеклянно-каломельной системой электродов тетрагидрофуранового раствора хлорангидрида стандартным тетрагидрофурановым раствором циклогексиламина. Карбоновые кислоты и легко гидролизующиеся группы в этих условиях не титруются и, следовательно, не мешают титрованию хлорангидрида. Хлористоводородную кислоту предварительно определяют титрованием отдельной пробы раствором трипропиламина 394]. [c.139]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их щелочные соли, какие получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращают в сульфохлориды. Лучше всего это превращение удается осуществить с помощью пятихлористого фосфора или хлористого тионила в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность хлористого тионила. Сам по себе хлористый тионил, как и другие используемые для получения хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. [c.542]

В большинстве реакций сульфохлориды напоминают хлорангидриды карбоновых кислот. Однако гидролиз, алкоголиз и аммонолиз их обычно осуществляется с большим трудом по сравнению с хлорангидридами карбоновых кислот. Реакция сульфохлоридов со спиртами удовлетворительно протекает лишь в присутствии таких оснований, как едкий натр примером может служить полз чение н-бутил-п-толуолсульфоната из w-бутилового спирта и п-толуолсульфохлорида (СОП, 1, 149 выход 54%) [c.291]

От этой схемы реакции отличается схема, принятая для прямого хлорирования карбоновых кислот. Если в последнем случае добавить треххлористый или пятихлористый фосфор, сначала образуются, хотя бы и в небольшом количестве, хлорангидриды карбоновых кислот, способность которых к замещению гораздо больше, чем у свободных кислот. Возникающие при этом хлорированные хлорангидриды, однако, дальше не галогенируются, а с избыточной карбоновой кислотой образуют ангидриды кислот, которые уже хлорируются дальше и, наконец, гидролизуются в хлорированные карбоновые кислоты. Или же (что, впрочем, приводит к тому же) хлорируют ангидрид карбоновой кислоты и разлагают полученный хлорированный ангидрид, так как он гидролизуется легче. В обоих случаях реакция не идет со свободными карбоновыми кислотами. [c.86]

В галоидосодержащих веществах галоид может присутствовать в виде неорганических примесей, и тогда он легко отделим. При действии воды в случае третичных алифатических галоидопроизводных и хлорангидридов карбоновых кислот может произойти гидролиз. Далее галоид может быть отщеплен с помощью водных щелочей или при действии водно-спиртового раствора азотнокислого серебра, но могут быть случаи, когда на галоид не действует ни один из этих реактивов. [c.13]

Арилсульфохлориды по сравнению с хлорангидридами карбоновых кислот более устойчивы и труднее гидролизуются водой. С аммиаком и аминами они, однако, реагируют очень легко уже в водном растворе. [c.82]

Гидролиз и алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот [c.332]

Гидролиз и алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот принадлежит к реакциям нуклеофильного замещения, механизм которых в целом изучен достаточно хорошо, но механизм таких реакций с участием производных карбоновых кислот, в част- [c.332]

Гидролиз хлорангидридов карбоновых кислот [c.196]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Циклопропанмрование олефина при помощи диазосоединення Гидролиз сложного эфира Декарбоксилирование 1.3-дикарбоновой кислогы Образование хлорангидрида карбоновой кислоты Синтез диазокстона Внутримолекулярное циклопропа-нирование Число стадий 4 Обший выход 3% [c.610]

Определение хлорангидридов карбоновых кислот, содержащих легко гидролизующиеся группы. Методы определения хлорангидридов карбоновых кислот, основанные на гидролизе, не могут быть использованы, если хлорангидриды имеют легко гидролизующиеся группы (—СН2С1, —СНС1г или —СС1з) или находятся в смесях, содержащих другие соединения с легко гидролизующимися группами. [c.139]

Метод определения является общим и может быть использован для определения любых хлорангидридов карбоновых кислот, а также для определения ароматических двухфункциональных хлорангидридов, как, например, хлорангидрида терефталевой кислоты или ароматических хлорангидридов, имеющих легко гидролизующиеся группы. [c.139]

Получение альдегидов взаимодействием хлорангидридов карбоновых кислот с хинолином и синильной кислотой и последующим кислотным гидролизом 1-ацил-1,2-дигидро-2-цианохинолинов (соединений Райссерта) [c.343]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Среди реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду только термическое разложение диазониевых солей является надежным примером механизма 5дг1. Соответствующие данные были обсуждены ранее [3, 4]. -Реакции карбоновых кислот и их эфиров [5] являются, по существу, 5.у1-реакциями при карбонильном атоме углерода. Рйлеются также данные о том, что гидролиз хлорангидридов карбоновых кислот протекает частично по механизму [6]. Таким образом, механизм 5,у1 при ненасыщенном атоме углерода представлен несколькими примерами, однако значение его гораздо меньше, чем значение -замещения при насыщенном атоме углерода. [c.182]

Гидролиз трихлорметильных производных в конечном счете приводит к карбоновым кислотам. Бензотрихлорид (4) превращается в бензойную кислоту. (27) при нагревании с водой до 150 С и с водными кислотами или щелочами при менее высокой температуре. Однако перевод метиларенов в карбоновые кислоты хлорированием и гидролизом связан с большими расходом хлора и отходами НС1, поэтому он не может конкурировать с окислением метиларенов воздухом (см. разд, 21.1). Более рационален гидролиз трихлорметильных производных в хлорангидриды карбоновых кислот и, наконец, еще полнее используется хлор при образовании хлорангидридов в реакции трихлорметильных производных с карбоновыми кислотами, когда в виде НС1 теряется только один из трех атомов лора [c.520]

Двухфазную систему органический растворитель — вода при эмульсионной поликонденсации можно использовать и для проведения необратимых низкотемпературных процессов поликонденсации. Так, ее применяют для синтеза ароматических и жирноароматических полиамидов с использованием хлорангидридов карбоновых кислот. При быстром удалении в водную фазу образующегося НС1 из зоны реакции обеспечивается высокая эффективность процесса, предотвращается гидролиз мономера, а также дезактивация амина-реагента за счет солеобразования. Следует подчеркнуть, что использование в качестве высаливателя NaOH в этом случае не только преследует цель изменения коэффициентов распределения /Ср мономеров, но и нейтрализацию НС1. [c.36]