Определение хлорангидридов карбоновых кислот

Метод определения хлорангидридов карбоновых кислот, содержащих легко гидролизующиеся группы, основан на потенциометрическом титровании со стеклянно-каломельной системой электродов тетрагидрофуранового раствора хлорангидрида стандартным тетрагидрофурановым раствором циклогексиламина. Карбоновые кислоты и легко гидролизующиеся группы в этих условиях не титруются и, следовательно, не мешают титрованию хлорангидрида. Хлористоводородную кислоту предварительно определяют титрованием отдельной пробы раствором трипропиламина 394]. [c.139]

Определение хлорангидридов карбоновых кислот и продуктов их разложения. Метод определения хлорангидридов карбоновых кислот и продуктов их разложения позволяет по титрованию одной навески анализируемого вещества определить содержание хлористоводородной кислоты, карбоновой кислоты и хлорангидрида карбоновой кислоты. [c.138]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.150]

Определенный практический интерес представляет ацилирование ароматических углеводородов при взаимодействии их с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлоридов металлов, чаще хлорида алюминия [c.34]

Определенное препаративное значение имеют реакции диазометана с альдегидами, кетонами и хлорангидридами карбоновых кислот. Во всех этих случаях диазометан выступает как нуклеофил, атакуя местом с наибольшей нуклеофильной силой - атомом углерода - карбонильный углерод. Следует отметить, что в соответствии с принципом ЖМКО (см. разд. 3.1.3) при этом реализуется взаимодействие мягкого основания и мягкой кислоты. Аддукт, полученный из альдегида или кетона, теряет затем молекулу азота, что сопровождается возникновением карбока-тионного центра и инициирует гидридные перемещения или скелетные перегруппировки. [c.428]

Анализ ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот имеет большое практическое значение. В литературе известен целый ряд работ, посвященных определению ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот в соеде неводных растворителей [317, 387, 468—478]. [c.137]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

Замещение водорода гидроксильной группы на ацильный радикал, т. е. образование сложных эфиров, обычно осуществляется при помощи ангидрида или хлорангидрида соответствующей кислоты при определенных условиях. Для этой цели также можно. пользоваться свободными карбоновыми кислотами, но применение их ограничено и зависит от свойств гидроксильного соединения. Первичные и вторичные спирты образуют при этом сложные эфиры сравнительно легко, но эфиры третичных спиртов и фенолов не могут быть получены этим способом. [c.113]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, ИХ СОЛЕЙ, СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, АМИДОВ, ИМИДОВ, ХЛОРАНГИДРИДОВ, АНГИДРИДОВ, НИТРИЛОВ [c.132]

Ангидриды и хлорангидриды кислот в среде бензол—метиловый спирт проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как одноосновные карбоновые кислоты [311]. Хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот в среде тетрагидрофурана также проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы раствором циклогексиламина [394]. Этот метод пригоден для определения любых хлорангидрндов, в том числе содержащих легко гидролизующиеся группы, а также двухатомных ароматических хлорангидрндов. [c.137]

Прямого метода колориметрического определения карбоксильной группы по этой реакции не существует. Однако карбоновые кислоты можно определять, если перевести их в соответствующие эфиры, предпочтительно метиловые или хлорангидриды. Отмечено, что в присутствии каталитически действующей соли никеля и нагревании алифатические карбоновые кислоты можно непосредственно перевести в гидроксамовые кислоты. [c.118]

Определение соединений, образующих гидроксамовые кислоты. Гидроксамовые кислоты образуются при действии гидроксиламина на сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, амиды карбоновых кислот [106—115], например [c.269]

При этом в отдельных случаях используются методы, аналогичные методам, применяемым для анализа неорганических веществ. Например, для определения органических кислот применяют метод нейтрализации — титрование раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. Производные карбоновых кислот — ангидриды, хлорангидриды — превращают в соответствующую кислоту, а затем титруют раствором щелочи. Для анализа галогенпроизводных с подвижным атомом галогена (например, хлористого бензила) применяют методы аргентометрии. [c.298]

Анализ ароматических карбоновых кислот, их ангидридов и хлорангидридов проводят обычно титриметрическим или спектральным методом. Хроматографический анализ этих соединений осуществлен в основном для их метиловых эфиров. При определении состава сложных смесей ароматических карбоновых кислот и достаточно летучих ангидридов (например, фталевого) анализируемую пробу обрабатывают свежеприготовленным и осушенным от следов влаги эфирным раствором диазометана, раство- [c.132]

Определение хлорангидридов карбоновых кислот, содержащих легко гидролизующиеся группы. Методы определения хлорангидридов карбоновых кислот, основанные на гидролизе, не могут быть использованы, если хлорангидриды имеют легко гидролизующиеся группы (—СН2С1, —СНС1г или —СС1з) или находятся в смесях, содержащих другие соединения с легко гидролизующимися группами. [c.139]

Хорошим реагентом для определения макроколичеств карбоновых кислот, ангидридов и хлорангидридов методом изотопного разбавления является п-хлоранилин- С1. Для оценки содержания этих соединений в форме анилидов применяли также и некоторые хлор-феноксиуксусные- С1 кислоты. Как правило, анилиды имеют резко выраженную температуру плавления и их можно очищать путем кристаллизации. Многообещающим радиореагентом для анализа меньших количеств веществ является /г-иоданилин- Ч. Образуемые им меченые я-иоданилиды сначала вводят в хроматографическую колонку, а затем счетчиком с твердым сцинтиллятором измеряют распределение радиоактивности вдоль этой колонки. Преимущество первичных ароматических аминов состоит в том, что обычно ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот реагируют с ними количественно в мягких условиях. [c.158]

Для определения ангидридов и хлорангидрндов карбоновых кислот предложен ряд методов [368, 372, 378, 478]. Уксусный ангидрид в ацетилирующих смесях определяют по реакции с анилином, избыток которого оттитровывают в диэтиленгликоле [478]. Определение хлорангидрида изофталевой кислоты и изофталевой кислоты основано на взаимодействии хлорангидрида с анилином. Образовавшийся солянокислый анилин и изофталевую кислоту дифференцированно титруют потенциометрически в среде ацетона спиртовым раствором едкого натра [372]. [c.138]

Метод определения является общим и может быть использован для определения любых хлорангидридов карбоновых кислот, а также для определения ароматических двухфункциональных хлорангидридов, как, например, хлорангидрида терефталевой кислоты или ароматических хлорангидридов, имеющих легко гидролизующиеся группы. [c.139]

Известен ряд примеров введения в рассматриваемую реакцию различных полимерных продуктов (в том числе не только чистоуглеводородных) полиэтилена , полипропилена сополимера этилена и пропилена других полиолефинов поливинилаце-тата , галогенированного полиэтилена и метилполисилоксана . Названная реакция с хлорангидридами карбоновых кислот и самими кислотами также не привела к выделению фосфорорганических соединений определенного состава. [c.16]

Сложные эфиры пространственно-затрудненных гидрохинонов образуются в реакции 2,6-диалкилхинонов с хлорангидридами карбоновых кислот . Определенный интерес представляет реакция алкилгидрохинонов с эпихлоргидрином в условиях образования эпоксидных соединений (глицидных эфиров). В этом случае реакция протекает по открытой гидроксильной группе даже при эпоксидировании 2-трег-бутилгидрохинона , Однако при исполь- [c.268]

Используя малую растворимость хлорида кадмия в безводной уксусной кислоте, авторы [117, 118] разработали методы количественного определения алкилхлор-силанов и хлорангидридов карбоновых кислот. Алкил-хлорсиланы реагируют с ионами кадмия в неводных растворах по реакции [c.159]

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Определение скорости этаиолиза хлорангидридов замещенных бензойных кислот (применение уравнения Гамметта). Алкоголиз хлорангидрида карбоновой [c.82]

Что касается реагентов, то ангидриды с кислотными или основными катализаторами или хлорангидриды с акцепторами кислоты превосходят ранее использовавшиеся карбоновые кислоты с катализатором, поскольку первые реагируют быстрее, полнее и не требуют сложного оборудования. Этерифицируюпхие агенты, как правило, реагируют с енолами и аминосоединениями, и поэтому в большинстве случаев при анализе спиртов и фенолов требуются специальные меры для предотврапхения возможных искажений. Следует отметить, что присутствуюпхие в анализируемой пробе енолы и амины могут и не мешать определению, как, например, в случае, когда времена удерживания производных этих соединений и целевого соединения различны. [c.45]

В большинстве методов, предложенных для определения хлор-< 11и идридов кислот, не уделяется достаточно внимания определению свободных хлористого водорода и карбоновой кислоты, содержа-ншхся в них. Вместе с тем присутствующий одновременно хлористый водород мешает анализу, поскольку он определяется, как хлорангидрид. Так, при титровании ацетатом натрия по Усаповичу и Яцимирскому [41], титровании метилатом натрия по Фрицу [42 [c.181]

ТИОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Известны монотяокар-боновые к-ты, существующие в виде смеси таутомерных тиоловых R (SH)=0 и тионовых R (OH)=S к-т с преобладанием первых, и дитиокарбоновые к-ты R (SH)=S. Жидкие или твердые в-ва с неприятным запахом дитиокарбоновые к-ты — соед. желто-красного цвета. При гидролизе образуют карбоновые к-ты и НзЗ. Получ. монотиокарбо-новые к-ты — взаимод. карбоновых к-т с РзЗз, р-цией HjS или КЗН с ангидридами или хлорангидридами карбоновых к-т дитиокарбоновые к-ты — взаимод. Sj с реактивом Гриньяра. Эфиры Т. к. играют важную роль в жизненных процессах (см. Кофермент А). Примен. ацилирующие агенты в аналит. химии — заменители НзЗ, реагенты для определения Си, Ni, Со, Bi и др. См., напр., Тиоуксусная кислота, Дитиоуксусная кислота. [c.578]

Результаты опытов представлены в табл. 1. Полученные данные подтверждают равновесный характер реакции образования ангидридов из карбоновых кислот и их хлорангидридов. Во всем исследованном температурном интервале 130... 190 °С наблюдается общий характер зависимостей степени превращения от времени. После относительно быстрого достил<ения определенной степени превращения, значение которой повышается с ростом температуры (см. табл. I, рис. 1), реакция резко замедляется. Удаление хлористого водорода продувкой инертным газом приводит к значительному ускорению процесса и обеспечивает достижение степени превращения 96... 97% от теоретической. Величина избытка ара-нитробензоилхлорнда (ПНБХ) при темпе- [c.91]

Ацильные производные ариламинов. Взаимодействие аминов с карбоновыми кислотами или их производными (ангидридами, хлорангидридами) приводит к замещению атома водорода аминогруппы кислотными (ацильными) остатками и называется реакцией ацилирования. Ацильный остаток часто вводится в молекулу амина временно для предохранения аминогруппы от окисления при разделении первичных, вторичных и третичных аминов или постоянно для придания аминам определенных свойств, преимущественно при синтезе красителей или лекарственных веществ. В качестве ацилирующих веществ чаще всего применяются муравьиная, уксусная и бензойная кислоты или их хлорангидриды и ангидриды. Соответственно их взаимодействие с аминами носит название реакции формилирования, ацетилирования или бензоилирования. Схема реакции ацетилирования [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология