Хлорангидриды карбоновых кислот синтез

Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Тиоловые эфиры могут быть синтезированы при взаимодействии тиола или дитиола с хлорангидридами карбоновых кислот с тионилхлоридом, три- или пентахлоридом фосфора. Процесс проводят при температуре 95... 140 °С в растворе толуола или в смеси ароматических растворителей. В конце синтеза в реакционную смесь для удаления непрореагировавшего хлорангидрида добавляют немного изопропанола или этилендиамина, но последний более предпочтителен, так как при взаимодействии с хлорангидри-дом он образует амид, являющийся также ингибитором коррозии. [c.333]

Циклопропанирование олефина при помощи диазосоединения Гидролиз сложного эфира Декарбоксилирование 1,3-дикарбо-новой кислоты Образование хлорангидрида карбоновой кислоты Синтез диазокетона Внутримолекулярное циклопропанирование Число стадий 4 Общий выход 3% [c.610]

Установлено, что З-замещенные-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиноны-6 могут быть получены конденсацией гидразида фенилглицина с хлорангидридами карбоновых кислот. Синтез необходимо проводить в среде пиридина при температуре 100°С в течение 3 часов, при мольном соотношении гидразид фенилглицина хлорангидрид 1,2 1. При этом целевые продукты получаются с выходами до 66%. [c.22]

Спирты превращают в органические сложные эфиры взаимодействием с хлорангидридами карбоновых кислот (ацилхлоридами). Ниже показан синтез органического эфира — этилацетата. [c.412]

Реакция. Синтез кетона ацилированием кадмийорганического соединения хлорангидридом карбоновой кислоты (кадмийорганический вариант метода Ж-1З2). [c.130]

Реакци.ч. Синтез кетона ацилированием реактива Гриньяра хлорангидридом карбоновой кислоты. Обязательны применение ТГФ в качестве растворителя и проведение реакции при низкой температуре (ср. Ж-11). [c.131]

Трихлораигидрид тримеллитовой кислоты получают взаимодействием кислоты с пеитахлоридом фосфора [1]. Однако более удобным хлорирующим агентом, применяемым для синтеза хлорангидридов карбоновых кислот, является тионил--хлорид, активность которого в некоторые случаях повышают добавкой катализатора 2]. Из литературных данных известно, что тримеллнтовая кислота и тримеллитовый ангидрид, реагируя с тионилхлоридом, образуют ангидридо-хлорангид-рнд [1, 3]. [c.277]

Реакция. Синтез ароматического кетона ацилированием ароматического углеводорода хлорангидридом карбоновой кислоты, катализируемым кислотами Льюиса (ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Электрофильное замешение в ароматических соединениях (ср. И-3). [c.482]

Ацилирование ароматических углеводородов. При действии на бензол или его гомологи хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорида алюминия в бензольное кольцо вводится соответствующий ацильный остаток. Реакция протекает по механизму электрофильного замещения (см. 3.2.5). Ацилирование по Фриделю — Крафтсу является общим способом синтеза ароматических и смешанных кетонов. [c.231]

Хлорангидриды карбоновых кислот также пригодны для этерификации, но их применение ограничено ввиду большой стоимости хлорангидридов по сравнению с кислотами. Поэтому хлорангидриды используют только при синтезе сложных эфиров, с трудом образующихся из кислот, например эфиров фенолов или третич-ных спиртов. Этерификация хлорангидридами протекает уже при обычной температуре, но для завершения реакции целесообразно последующее нагревание реакционной массы. [c.257]

Одним из промышленных методов синтеза хлорангидридов карбоновых кислот является взаимодействие карбоновых кислот с С1з. Нами изучена возможность утилизации фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов синтетических жирных кислот (СЖК фракция Сю—С,з), применяемых при получении поверхностно-активных веществ для нужд бытовой химии. [c.3]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

Оба циклических амидина катализируют следующие реакции Получение илидов фосфора Элиминирование азотистой кислоты Стерический контроль в реакциях элимииироваиия Альдольная конденсация Перегруяяировки Реакции с арилизоциаиатами Получение хлорангидридов карбоновых кислот Синтезы макромолекул [c.23]

Циклопропанмрование олефина при помощи диазосоединення Гидролиз сложного эфира Декарбоксилирование 1.3-дикарбоновой кислогы Образование хлорангидрида карбоновой кислоты Синтез диазокстона Внутримолекулярное циклопропа-нирование Число стадий 4 Обший выход 3% [c.610]

Хлорангидриды сульфокислот. — ХлорангидрЬды сульфокислот получают из соответствующих сульфокислот или из их солей обычными методами, применяемыми для синтеза хлорангидридов карбоновых кислот, а именно взаимодействием с галоидными соединениями фосфора. Типичные методы получения бензолсульфохлорида представлены реакциями 1 и 2 [c.223]

Охарактеризовать сульфокислоты удается лишь через некоторые кристаллические производные. Для идентификации сульфокислот могут быть использованы многие методы, применимые для идентификации карбоновых кислот, но обш,его метода идентификации сульфокислот не существует. Наиболее удобными производными для идентификации сульфокислот являются их амиды и анилиды — легко кристаллизующиеся вещества, обладающие резкой температурой плавления. К сожалению, получение этих производных требует много времени, так как осуществляется через хлорангидриды, синтез которых иногда сопряжен с трудностями из-за неустойчивости сульфохлоридов или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, МНа и др.) к действию хлорангидризующих средств. Однако часто сульфохлориды (в отличие от хлорангидридов карбоновых кислот) являются вполне устойчивыми веществами с четкой температурой плавления. Значительно реже для идентификации сульфокислот пользуются их кристаллическими эфирами (феииловые и В-нафтиловые эфиры сульфокислот). [c.304]

Реакция. Синтез сульфинилхлорида реакцией сульфиновой кислоты с тионилхлоридом (ем. синтез хлорангидридов карбоновых кислот из карбоновых кислот и тионилхлорида, с. 128). [c.92]

Синтез антибиотика широкого спектра действия Хлорангидрид а-аминокислоты из а-аминокислоты Активирование аминогруппы и блокирование карбоксигруппы переводом в триметилсилильнос производное Амид кислоты из хлорангидрида карбоновой кислоты и активированного амина Число стадий 2 Общий выход 36% [c.645]

Хинолон из галогенхинолина М-22г Хинона синтез И-166, Л-15а Хиноны (превращение о-> п) И-16г Хлорангидриды карбоновых кислот ВЧ 2.8.2 [c.684]

Л. б, заметно ускоряет реакцию кадмийорганических соедиио-ний с хлорангидридами карбоновых кислот, ио не с кетонами. Этот эффект был использован для улучшения синтеза а-кетоэфиров [3i. [c.250]

Получение метилкетонов из хлорангидридов карбоновых кислот (VI, 80). Познер и сотр. [15] нашли, что метод синтеза кетонов из хлорангидридов кислот и медьорганических реагентов применим и в случае хлорангидридов кислот, содержащих иод-, циан-, ацил- и карбалкоксигруппы. Эта реакция, однако, имеет некоторые ограничения. Альдегидная группа реагирует с диал- [c.148]

Сам кетен и кетены общей формулы КСН=С=0 называют альдокетенами. Дизамещенные кетены, или кетокетены, готовят из галогенангидридов а-галогензамещенных кислот (синтез их по Геллю-Фольгарду-Зелинскому описан ранее) действием на них цинка или действием третичных аминов на хлорангидриды карбоновых кислот с разветвленной в а-положении углеродной цепью [c.364]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

С целью исследования возможности получения трифенилметилпер-бензоата нами был использован другой метод синтеза перэфиров, заключающийся в реакции хлорангидридов карбоновых кислот с натриевой солью соответствующих алкильных гидроперекисей. Для этого в раствор натриевой соли трифенилметилгидроперекиси в толуоле при О—5° С и при интенсивном перемешивании жидкой смеси постепенно добавляли [c.256]

Каждый реагент имеет свои характерные особенности. Нередко для лабораторных синтезов наилучшим реагентом является хлористый тионил, так как единственные побочные продукты, а именно ЗОа и ИС1, летучи. Иногда удобно использовать реакцию обмена с бензолсульфохлоридом, которую можно проводить в углеводородных растворителях, потому что побочный продукт—бензолсульфокислота—в них не растворяется. Можно использовать также обмен между хлорангидридами карбоновых кислот. Хлористый бензоил, получаемый фотохимическим хлорированием бепзальдегида (гл. 18), — прекрасный реагент для синтеза летучих хлорангидридов кислот. [c.304]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Исследование процесса разделения реакционных газов, образующихся при синтезе хлорангидридов карбоновых кислот / Н. И. Володин, И. Д. Гридин, В. Г. Котляревский, Б. И. Хорунжий // Основной органический синтез и нефтехимия. — >1рославль, 1978. — Вып. 9. — С. 54—57. — (Межвуз. сб. науч. тр. / Яросл. политехи, ин-т). [c.98]

Ароматические, соответственно, гетероциклические компоненты. Синтез Фриделя—Крафтса с хлорангидридами карбоновых кислот и ангидридами пригоден для всех ароматических углеводородов и для большинства гетероциклов, в особенности для тиофена, фурана и пиррола. Фуран лучше обрабатывать Sn l4, пиридин же стоек, и это не удивительно, если принять во внимание его обычное поведение цри реакции замещения (ср. в связи с этим, например, у С. М. Джефкотта [1226]). [c.433]

Бэджер и Быу Хой независимо друг от друга предложили новый ныне широко применяемый метод синтеза одно- и двухосновных кислот. В одном из вариантов этого метода тиенил-2-у-масляную кислоту I (полученную сукцинилированием тиофена с последующим восстановлением кетонной группы) ацетилируют (в виде эфира) в положение 5 гетероциклического кольца, восстанавливают по Кижнеру и десульфированием над никелем Ренея превращают в каприновую кислоту V. Высшие гомологи можно получать ацилированием I соответствующими хлорангидридами карбоновых кислот. [c.588]

Хлорангидриды карбоновых кислот получают, применяя тет-рахлорэтан и гексахлорпропен (Пат. 4093638, США, 1978). Поскольку подвижность атомов хлора в ССЦ-группе боковой цепи ароматического соединения выше, чем в случае алифатических соединений, то к перечисленным методам нужно добавить методы, пригодные для синтеза хлорангидридов ароматических кислот. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология