Диазониевые соли разложение

А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

Разложение диазониевых солей позволяет осуществлять целенаправленный синтез с заданным положением галогена. Так, л-дихлор-бензол нельзя синтезировать прямым галогенированием. Однако его можно получить нитрованием бензола с последующим восстановлением динитробензола в диаминобензол и проведением реакции Зандмейера. [c.283]

Разложением диазониевых солей в определенных условиях (см. стр, 505). [c.450]

Следует отметить, что разложение диазониевых солей протекает гладко в условиях УФ-облучения [24]. [c.42]

Диазониевые если. Ароматические диазониевые соли гидролизуются до соответствующих фенолов с выделением азота при облучении их растворов в воде или очень разбавленной серной кислоте 1170—174]. Е> разбавленном растворе побочные реакции играют обычно незначительную роль и длительное облучение может привести к полному разложению с выделением почти теоретических количеств свободного азота. При действии излучения с длиной волны 3650 A получаются квантовые выходы порядка 0,2—0,7 [174, 175]., [c.264]

Хотя квантовые выходы образующихся продуктов и не определены, однако можно считать, что происходит полное разложение диазониевой соли. При использовании в качестве растворителя изопропилового спирта образование эфира почти полностью подавляется и выходы углеводорода или замещенного углеводорода достигают 40—90%. [c.264]

Полистирол нитровали и затем восстанавливали до поли-/г-амино-стирола, после чего диазотировали с целью получения полимера, содержащего диазониевые группы. Разложение диазотированного полимера в присутствии солей двухвалентного железа приводит к образованию свободных радикалов [172] последовательность указанных реакций можно проследить на приведенной ниже схеме [c.296]

Поликонденсация дикарбонильных соединений с гидразином разложение вис-диазониевых солей [c.498]

Разложение диазосоединений и двойных диазониевых солей, приводящее к образованию металлоорганических соединений широко исследовано с чисто синтетической целью. Механизм этих реакций, однако, исследован недостаточно. Как будет видно из последующего изложения, такие реакции могут быть как гомолитическими, так и гетеролитическими. [c.272]

К предположению о гетеролитическом характере разложения двойных диазониевых солей приводит изучение зависимости скорости реакций от характера заместителя X. [c.274]

Таким образом, из изложенного материала вытекает, что разложение двойных диазониевых солей металлическими порошками, приводящее к образованию металлоорганических соединений (реакция Несмеянова ), носит гетеролитический характер. [c.278]

При разложении диазониевых солей (способ 7) с электроно-акцепторпьши заместителями в ядре в присутствии солой меди (I) отщепляется азот и образуются азосоединения [255]. [c.546]

П. получают также каталитич. полнконденсацией галогенопроизводных ароматич. соед. по р-циям Вюрца-Фиттига, Ульмана, Гриньяра и т.д., разложением диазониевых солей в присут. u l по р-ции Гомберга-Бахмана-Хея и мн. др. методами. [c.35]

Ароматические С.к. получают также сульфинированием ароматич. углеводородов в условиях р-ции Фриделя-Крафтса или разложением диазониевых солей в присут. 8О2 и Си [c.462]

Выли получены интересные результаты относительно спиродие-нильных радикалов [173]. Природа продуктов, образующихся при диазотировании аминов, часто зависит от соблюдения точных условий реакции. Результаты, полученные при использовании 2-амино-алкилбензанилидов, не составляют исключения в этом отношении. Продукты термического разложения при 80°С водного раствора диазонийсульфата, приготовленного из 2-амино-2-метокси-М-этил-бензанилида, показаны в уравнении (219). Эти условия благоприятствуют гетеролитическому механизму. С другой стороны, разложение диазониевой соли в присутствии порошка меди в ацетоне при 20°С благоприятствует гомолитическому механизму и приводит к двум главным продуктам (уравнение 218). Разложение диазониевой соли из 2-амино-о-терфенила приводит к трифенилену с хорошим выходом (уравнение 220). Наилучший выход (94%) был достигнут при проведении реакции в кислой среде, что указывает на промежуточное образование арил-катиона 1174]. [c.424]

Пшорра были привлечены два основных механизма — один с участием арилкатионов, а другой — арилрадикалов. Недавно [175] в качестве альтернативы был предложен межмолекулярный одноэлектронный окислительно-восстановительный механизм. Так, например, электролитическое восстановление диазониевых солей позволяет лучше понять эту проблему. Разложение диазониевой соли из 2-аминобензофенона в присутствии иодид-ионов приводит главным образом (95%) к 2-иодбензофенону одновременно образуется немного флуоренона. С другой стороны, в пространственно более благоприятном случае (схема уравнений 221) основным продуктом (90%) является производное флуорена. [c.425]

Арилирование ароматических соединений. При разложении диазониевой соли в водном растворе при pH 8 в присутствии ароматического соединения получаются неудовлетворительные результаты вследствие гетерогенности смеси и из-за побочных реакний. Процесс значительно улучшается при дназотированпи без кислтъ под действием И. в присутствии субстрата [41. [c.17]

Легкость разложения диазониевой соли практически не зависит от природы ее арильного фрагмента Это, по-видимому, связано с тем, что скорость лимитирующей стадии - разрыв С—N- вязи в диазокатионе-зависит как от прочности этой связи (статический фактор), так и от устойчивости образующегося катиона (динамический фактор), которые изменяются не симбатно Выходы фенолов , получаемых этой реакцией, составляют обычно 50-60% [c.253]

Реакция Шимана позволяет полз ать ароматические фторпроизводные превращением диазониевых солей в тет-рафторбораты диазония, которые выделяют и подвергают термическому разложению [c.846]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

По всей вероятности, окисление спиртов в альдегиды с помощью диазониевых солей, восстанавливающихся при этом до ароматических углеводородов, также идет через хлорирование у а-атомов водорода карбинольных групп. Исследуя разложение твердых хлоридов арилдиазония при действии ацетонитрила, Генби и Уотерсобнаружили некоторые факты, указывающие на присоединение радикалов к группе СМ, поскольку из продуктов реакции удалось изолировать анилиды с выходом до 10%. Эту реакцию можно представить следующими уравне-1щями [c.174]

К смеси 45 г 4-аминоаценафтена в 81 мл концентрированной соляной кислоты и 680 мл воды, охлажденной до О °С, медленно при размешивании прибавляют раствор 18,9 г нитрита натрия в 45 мл воды. Во время диазотирования происходит сильное вспенивание. Реакционную смесь размешивают при О °С в течение 30 мин, прибавляют борофтористоводородную кислоту, полученную из 33,4 г борной кислоты и 107,5 г 40%-ной плавиковой кислоты, и выдерживают в течение 30 мин при 5 °С. Темно-зеленый осадок борфторида диазония фильтруют, промывают холодным метиловым спиртом, затем эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Т. разл. 122—123 °С. Выход 64,7 г (85%). После разложения сухой диазониевой соли фтораценафтен отгоняют с водяным паром. Бесцветные призмы. Т. пл. 94—95 °С. Выход 17,29 г (37,8%). [c.76]

Дегидроноликонденсация ароматич. диаминов разложение бис-диазониевых солей ароматич, аминов азосочетание бис-диазониевых солей с феиолалш и ароматич. аминами [c.498]

Температуры плав-чают поликопдепсациеи ления олигофениленов дигалогенароматич, соединений в присутствии порошкообразной меди (по Ульману) или щелочных металлов (по Вюрцу—Фит-тигу) разложением бис-диазониевых солей ароматич. соединений в присутствии медного катализатора и др. способами. [c.38]

Это вещество обладает, подобно сульфаниловой кислоте, строением амфотерного иона в приведенной выше реакции оно осаждается в виде бесцветных кристаллов, трудно растворимых в холодной воде. Эти кристаллы устойчивее обычных диазониевых солей, и их можно сохранять некоторое время без разложения однако в сухом виде они слабо взрывают при трении или ударе. [c.460]

Разложение диазосоединений и двойных диазониевых солей, приводящее к сбразсванию металлоорганических соединений [c.272]

Наиболее важным методом синтеза металлоорганических соединений через диазосоединения является метод двойных диазониевых солей или диазометод Несмеянова, заключающийся в разложении двойных солей арилдиазонийгалогенидоБ и галогенидов тяжелых металлов металлическими порошками в среде ацетона или этилацетата. [c.273]

Так как двойные диазониевые соли могут диссоциировать с образованием свободного диазония, то ясно, что в условиях реакции Несмеянова всегда присутствует некоторое количество свободного арилдиазония. Разложение АгЫгС порошком металла (или термическое разложение), естественно, приводит к образованию свободных радикалов (и атомарного хлора), реагирующих с растворителем. Однако эта реакция является побочной по отношению к реакции двойной диазониевой соли с металлом приводящей к образованию металлоорганического соединения. [c.274]

По-видимому, невозмо но понять это явление, если стоять на общепринятой до настоящего времени точке зрения, согласно которой разложение двойных диазониевых солей—реакция радикальная. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология