Карбоновые кислоты хлорирование

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Хлорирование и бромирование карбоновых кислот [c.176]

Общие методы получения. — Одним из способов получения ароматических карбоновых кислот является окисление углеродсодержащих боковых цепей или циклов. Так, толуол образует бензойную кислоту, м- и п-ксилолы дают изофталевую и терефталевую кислоты, а мезитилен и дурол превращаются в соответствующие многоосновные кислоты. В лабораторных условиях полиалкильные соединения обычно лучше всего окислять разбавленным раствором перманганата калия при температуре кипения или же разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре в запаянных трубках или в автоклаве. В технике обычно самым выгодным методом является хлорирование с последующим гидролизом до бензойной кислоты (см. 24.4) [c.343]

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Еще Якобсен в свое время [25] выделил из каменноугольной смолы углеводород, кипящий при 170—171°, который он принял за н-декан. После хлорирования его, обработки монохлорида ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте, омыления сложного эфира и окисления получившегося спирта перманганатом калия до полного растворения продуктов реакции в воде он получил, обрабатывая соляной кислотой, маслянистую, резко пахнущую жидкость. Это была карбоновая кислота. Она не плавилась при 31°, как каприновая кислота, а при охлаждении до —10° становилась только вязкой. [c.539]

Приведенная реакция находит известное применение для получения тиофеновых производных, например, при синтезе 2,3-дихлортиофена из 4,5-ди-бромтиофен-2-карбоновой кислоты [39]. Вследствие декарбоксилирования и образования полихлорпроизводных 4,5-дихлортиофен-2-карбоновая кислота не может быть получена хлорированием тиофен-2-карбоновой кислоты [39]. [c.186]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Представляет ценность и метод изотопного разбавления, в котором определяемая карбоновая кислота является радиореагентом, а производное образуется из нерадиоактивного соединения. В этом методе не требуется количественного получения производного. Он особенно удобен и при разделении кислот-гомологов или кислот, родственных по другим признакам, когда применение изотопного разбавления с использованием только Меченой кислоты недостаточно эффективно. Этот метод применялся в работе [115] для анализа смесей хлорированных феноксиуксусных кислот. В этом анализе синтезировали меченые (изотопом С1) и чистые немеченые анализируемые кислоты (например, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлор-феноксиуксусные). Известное количество меченой кислоты в растворе добавляли к анализируемой пробе, а также к определенному количеству той же самой чистой немеченой кислоты. В раствор с меченой кислотой намеренно добавляли значительные количества [c.160]

Ароматические карбоновые кислоты в обычных условиях не галоидируются. Например, л -хлорбензойная кислота получается хлорированием при температуре 150° и повышенном давлении . [c.177]

Еслн из продукта хлорирования надо получить далее спирт, альдегид нли карбоновую кислоту, то вполне достаточно собирать фракцию с интервалом кипения в ЮТ. Для получения более чистого вещества полученную основную фракцию ректифицируют повторно, отбирая фракции в более узких пределах. Необ.ходимо подводить баланс перегонки и для отдельных фракций находить нх физические константы (разд. А,3.2 2). [c.225]

Амиды сульфокислот не разлагаются галоидом и щелочью, но легко образуют бромированные и хлорированные производные которые, впрочем, иногда могут рассматриваться как щелочные соли. Эти соли, повидимому, образуются в результате такой же изомеризации, как и соли производных карбоновых кислот, причем металл присоединяется к кислороду . [c.587]

В работе [131] описан метод, в котором п-хлоранилин- С1 используется для прямого изотопного разбавления после превращения анализируемой карбоновой кислоты, ангидрида или )(лор-ангидрида в нерадиоактивный п-хлоранилид. Меченый п-хлоранилин получают путем хлорирования ацетанилида элементарным хлором (изотоп С1) и последующего гидролиза образующегося п-хлор-ацетанилида- С1 концентрированной соляной кислотой. После этого приготавливают чистое меченое производное анализируемой кислоты. Кислоты, содержащиеся в анализируемой пробе, количест- [c.158]

Часто случается, что хлорирование идет одновременно в нескольких местах и не удается получить непосредственно монохлор -производное. В таких случаях можно иногда помочь таким образом, что места, не подлежащие хлорированию, перед хлорированием защищают введением других групп. Это имеет место при а-нафтоле при переведении его в 4-монохлорпроизводное В качестве исходного продукта берут тогда о-карбоновую кислоту а-нафтола. [c.317]

Гидролиз трихлорметильных производных в конечном счете приводит к карбоновым кислотам. Бензотрихлорид (4) превращается в бензойную кислоту. (27) при нагревании с водой до 150 С и с водными кислотами или щелочами при менее высокой температуре. Однако перевод метиларенов в карбоновые кислоты хлорированием и гидролизом связан с большими расходом хлора и отходами НС1, поэтому он не может конкурировать с окислением метиларенов воздухом (см. разд, 21.1). Более рационален гидролиз трихлорметильных производных в хлорангидриды карбоновых кислот и, наконец, еще полнее используется хлор при образовании хлорангидридов в реакции трихлорметильных производных с карбоновыми кислотами, когда в виде НС1 теряется только один из трех атомов лора [c.520]

Сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрь ей применяли также при определении органических примесей (фенолов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, хлорированных углеводсродов, сульфидов, ароматических аминов) в промышленных сточных водах. Пробы воды экстрагировали метилен-.члорндом, что позволяло повысить ко1щентрацию при есей в 50 раз. Минимально определяемые концентрации составляли 10 —10 о. [c.146]

В наибольшем количестве в окружающую среду попадают пестициды, относящиеся к гербицидам, и некоторые инсектициды феноксиалкил-карбоновые кислоты, хлорированные алифатические кислоты, метил- и фенилкарбаматы, тиокарбаматы, замещенные мочевины, симм-триазины, толуидины, дипиридилы, эфиры и тиоэфиры фосфорной и тиофосфорной кислот и др. [c.386]

В то премя как процессы хлорирования, нитрования, сульфсхлор-и-рования и сульфоокисления представляют типичные реакции замещения, при окислении парафинов замещение происходит лишь на первой стадии процесса. Вследствие внедрения молекулы кислорода между водородом и углеродом метиленовой группы парафинового углеводорода сперва получается гидроперекись, дальнейшие превращения которой приводят к образованию карбоновых кислот. [c.580]

Хлоркарбоновые кислоты алифатического ряда обычно получают хлорированием карбоновых кислот. Эта реакция катализируется веществами (P I3, хлориды серы), способными давать с кгфбоновыми кислотами ангидриды и хлорангидриды, которые также являются катализаторами. Их влияние объясняют тем, что, в отличие от самих кислот, хлорангидриды достаточно быстро взаимодействуют с хлором, и за счет образования и расщепления ангидридов образуются хлоркарбоновые кислоты [c.142]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Углеводороды нефти, содержащие от 8 до 20 и более атомов углерода, являются очень важным сырьем для получения гидрофобных радикалов. Обычно для этих целей используют фракции керосина, светлых нефтепродуктов и парафина, которые можно обработать различными методами а) хлорированием, а затем конденсацией с ароматическими кольцами или дегидрогалогеиизацией с образованием олефинов б) превращением непосредственно в сульфохлориды в результате реакции с диоксидом серы и хлором (реакция Рида) в) окислением в карбоновые кислоты, которые, в свою очередь, могут быть использованы аналогично природным жирным кислотам. [c.65]

Следующая вертикальная колонка показывает процесс хлорирования этана. При гидролизе полученных хлорпроизводных образуются кислородные соединения (спйрты, альдегиды, карбоновые кислоты), которые в свою очередь связаны друг с другом окислительно-восстановительными переходами. В нижней части схемы показаны некоторые превращения, ведущие к ароматическим соединениям. [c.213]

Прн радикальном галогенировании довольно сильное направляющее -действие оказывают функциональные группы, такие как карбонильная и эфирная. Простые эфиры обычко хлорируются в а-положенне к эфирной связи, по-виднмому, иа-за пониженной энергии а-связи С—Н. Карбонильные группы сложных эфиров н карбоновых. кислот наирав-ляют хлорирование в р- и -у-лоложения, вероятно вследствие индуктивного эффекта, из-за которого атака электрофильным атомом хлора по -положению становится неблагоприятной. Радикальное галогеннрова-ние молекул, в которых присутствуют такие функциональные группы, [c.471]

Задача 18.4. Какая карбоновая кислота может быть получена из /г-бромтолуола а) прямым окислением и б) свободнорадикальным хлорированием с последующим нигрильным синтезом [c.560]

Вследствие только что разобранной подавленности положительного заряда углерода карбоксильной группы влияние карбоксила на связанное с ним метиленовое звено цепи гораздо меньше, чем у кетонпого или, особенно, альдегидного карбонила. Все же это влияние сказывается, и поэтому а-водородные атомы карбоновых кислот значительно более реакционноспособны (легче протонизируются), чем в углеводородах. Прямое хлорирование и бромирование карбоновых кислот происходит па свету с вступлением галоида в а-положение. Таким способом Дюма впервые получил лоно-, ди- и трихлоруксусные кислоты. [c.189]

Как и при аналогичном методе хлорирования (см. выше, стр. 360 и 363), трсхбромистый и Еятибромистый фосфор служат для замещения на бром гидроксильной группы спиртов, феиолов и карбоновых кислот или для замещения карбонильного кислорода альдегидов и кетонов. [c.412]

Синтетические методы приготовления соединений этого ряда.Так как прямое хлорирование или бромирование карбоновой кислоты непременно дает л-замещенную кислоту, этот метод оказался бесполезным для приготовления ш замещен-ны кислот, необходимых для настоящего исследования поэтому было необходимо >айти специальный метод приготовления каждой отдельной ш-фторкарбоновой кислоты и ее производных. [c.331]

Такое окисление, 8-углеродного, атома трудно понять, хотя было найдено , что хлорирование алифатических карбоновых кислот происходит в а-положение при ионной реакции и в р-положение в случае радикальной реакции. Ионный механизм, вероятно, связан с образованием переходного комплекса циклического строения. Изучение передачи цепи при разложении ацил- и ароилперекисей в среде жирных кислот показало, что при этом, хотя и с небольшой скоростью, атакуется а-углерод-ный атом 3. Поэтому окислительная деструкция с последова- [c.501]

При реакциях с галогенами самого фурана преобладает реакция замещения [62, 63]. Многие реакции фурановых производных, которые на первый взгляд должны быть отнесены к реакциям замещения, в действительности протекают через стадию присоединения к диеновой системе ядра с последующим отщеплением отдельных групп. Например, эфир фуран-2,5-дикар-боновой кислоты I при хлорировании его в расплавленном состоянии в качестве конечного продукта реакции образует эфир 3,4-дихлорфуран-2,5-ди-карбоновой кислоты (П1) [c.108]

При хлорировании тиофен-2-карбоновая кислота превращается в тетрахлортиофен при бромировании образуется или 5-бром- [35] или 4,5-дибром-тиофен-2-карбоновая кислота [35, 39, Г54]. [c.183]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.176 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.176 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.604 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.134 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.188 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.181 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология