Фтористый водород в реакциях расщепления

В настоящем обзоре кратко изложены методы приготовления и свойства фтористого водорода, описаны реакции фторирования, синтез и расщепление органических соединений с помощью фтористого водорода, а также приведены его свойства как растворителя. Мы сочли также целесообразным включить в нашу статью патентную литературу. [c.33]

Действие фтористого водорода на целлюлозу явилось основанием для нового способа получения сахара из древесины. Разработаны два метода этой реакции (в жидкой и газовой фазах), причем оба требуют предварительной сушки древесины. Содержание влаги в реакционной смеси допускается до 2%, при большей влажности реакция расщепления замедляется. Ограничиваться только древесиной как исходным материалом для реакции нет необходимости. Сахар может быть получен также из другого сырья, например соломы, тростника и картофеля. [c.65]

Последние наблюдения Ланге и Худа указывают на то, что расщепление мостиков Р—О—Р фтористым водородом или фторидами щелочных металлов является общей реакцией. Авторы показали, что эфиры полифосфатов реагируют с безводным фтористым водородом, образуя средние диэфиры монофторфосфорной кислоты наряду с кислыми диэфирами ортофосфорной кислоты. Трудности, с которыми приходится сталкиваться при попытках получить эфиры полифосфатов с определенной структурой, сильно осложняют проведение исследования. Тем не менее для эфиров конденсированных фосфорных кислот с цепочечной структурой, повидимому, характерна общая реакция, протекающая по схеме [c.136]

Одной из важных областей катализа, сильно развившейся в настоящее время, является применение алюмосиликатных катализаторов. Эти катализаторы по характеру каталитических реакций обнаруживают большое сходство со свойствами ряда кислот серной, фосфорной, фтористоводородной, а также фтористым бором и хлористым алюминием. Катализаторы этой группы осуществляют различные взаимные превращения углеводородов расщепления, изомеризацию, полимеризацию, алкилирование, перераспределение водорода. Подобные процессы приводят суммарно к значительному снижению молекулярного веса нефтяных фракций и повышают их качество. [c.129]

Для определения функциональности всех алифатических за- мещенных силоксанов можно использовать расщепление силоксановой связи безводным галоидоводородом, главным образом фтористым водородом. Эту реакцию, проводимую в среде концентрированной серной кислоты, уже раньше применяли для при-.готовления чистых алкилфторсиланов [299, 427, 692, 726, 1601]. На ее основе разработан полуколичественный метод [277], по которому для разложения применяют жидкий безводный фтористый водород и безводный сульфат меди в качестве катализатора. Метод применим для расщепления алкилсилоксанов, содержащих моно-, J и-, три- и тетрафункциональные полимерные звенья. Неудобством данного метода является то, что для анализа требуется доволь- [c.221]

Реакция расщепления ангидридов кислот фтористым водородом, в результате которой образуются фторангидриды кислот, имеет некоторое препаративное значение. Эта реакция была -предложена Кольсоном, Который синтезировал фторангидриды уксусной и пропионовой кислот, растворяя фтористый водород в их ангидридах [101, 102]. [c.63]

Расщепление сложных эфиров не происходит при действии совершенно безводного фтористого водорода, однако в присут-стр.ии следов воды гидролиз эфиров протекает очень легко. Это объясняет зависимость выходов в реакции Фриза от содержания воды в применяемом фтористом водороде. Согласно Фреденха-гену [88, 103], алкил-, ацил- и гексозилфториды в растворе фтористого водорода чрезвычайно легко гидролизуются при действии малых количеств воды. Аналогичные наблюдения сделали Клатт [35] и Симонс [104] в отношении фтористого этила и этил- ацетата. [c.63]

Согласно исследованию Майерхофера, Бохунека и Хоха [111], частички древесины быстро реагируют с поверхности, но одновременно с реакцией они уплотняются, образуя на поверхности защитный слой, затрудняющий проникновение фтористого водорода внутрь частичек. Воздух, содержащийся в клетках древесины, также является препятствием для проникновения газообразного фтористого водорода, и поэтому необходимо применять вакуум. Применение уменьшенного давления содействует также удалению последних следов влаги из древесины, которая еще теплой попадает в реакционный сосуд непосредственно из сушильной печи. Процесс в газовой фазе требует очень небольших количеств фтористого водорода однако если кислоты зять меньше определенного минимального количества, то для полного расщепления необходима дополнительная обработка разбавленным раствором минеральной кислоты. Обработка 500 г древесины 360 г 96-процентного фтористого водорода дает 250 г растворимого в воде продукта, имеющего 19,3% восстановительной способности глюкозы. Если взять 50 г фтористого водорода, то получающийся продукт реакции требует обработки разбавленными кислотами, выход сахаристых веществ достигает только 200 г. Таким образом, в данном случае выходы получаются меньше, чем в жидкофазном процессе, предложенном Фреденхагеном. То обстоятельство, что жидкофазный процесс требует больше фтористого водорода, не является существенным недостатком, так как фтористый водород почти количественно регенерируется. [c.66]

Эта реакция, протекающая быстро и полно, является препаративным методом получения фторангвдридов указанных кислот. Для расщепления ангвдрида кислоты достаточно насытить жидкий или растворенный ангвдрид фтористым водородом. [c.52]

Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]