Диаллил полимеризация

Диолефины, не обладающие конъюгированной системой двойных связей более устойчивы к полимеризации, чем углеводороды бутадиенового типа. Так например диаллил (1,5-гексадиенУ [c.681]

Наибольшее число работ посвящено полимеризации диаллил-фталата [763, 825—835]. [c.371]

ИЛИ ИНЫМ соображениям приходится вести полимеризацию при повышенных температурах. Углеводороды ряда аллена сравнительно легко изомеризуются в производные дивинила оба ряда имеют свой собственный тип полимеризации в результате, исходя из чистого вещества, получаем пеструю смесь веществ, образовавшихся путем различных процессов. Производные диаллила, пови-димому, не имеют особого типа полимеризации, но все же поли-меризуются, изомеризуясь предварительно в углеводороды ряда дивинила. [c.15]

В руках в неизмененном виде те формы, в которые складываются молекулы и совокупность которых рисует картину процесса. Этими соображениями определяется задача настоящего исследования изучение процессов полимеризации, протекающих самопроизвольно. Объем исследования ограничен изучением лишь того класса соединений, в котором полимеризация не только совершается с чрезвычайной легкостью, но может быть признана характернейшим признаком. Это — класс двуэтиленовых углеводородов. Деление этого класса на отделы по относительному положению двойных связей вызвало естественное деление предлагаемого исследования на два отдела полимеризацию производных аллена и полимеризацию производных дивинила. Третий отдел двуэтиленовых углеводородов — производные диаллила — затронут лишь отчасти. Представители остальных отделов или неизвестны (напр, пентадиен-1,4), или мало изучены и мало доступны о типе полимеризации этих отделов можно строить лишь догадки. [c.18]

Полимеризация углеводородов ряда диаллила [c.181]

В первой главе я подчеркнул ту роль, какую играют изомерные превращения при полимеризации. Такие превращения в отсутствии катализатора совершаются, конечно, медленнее. Весьма естественным является предположение, что при полимеризации производных диаллила совершается предварительный переход к типу дивинила. С этой стороны я исследовал диаллил. [c.182]

Это отличие я объясняю тем обстоятельством, что диаллил пришлось, долго нагревать при высокой температуре. Продукты полимеризации при этом подвергаются глубоким изменениям. [c.182]

Разрешение вопроса о типе полимеризации производных диаллила наталкивается на значительные затруднения главное из них то, что первая фаза — изомеризация — требует такой высокой температуры, какой без изменений не выдерживают продукты полимеризации. [c.183]

Кроме подробного исследования процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила и аллена, Сергей Васильевич провел исследование полимеризации двуэтиленовых углеводородов с изолированной системой двойных связей, ацетиленовых и особенно подробно—этиленовых углеводородов. Исследования по полимеризации углеводородов рядов диаллила и ацетилена остались незавершенными. В частности, Сергеем Васильевичем было показано, что диаллил при нагревании в пределах 150—200° в течение 8 суток не претерпевает заметных изменений. Образование димера и полимера наблюдается только при температуре 250°. Изучив при этой же температуре полимеризацию гексадиена-2,4, он пришел к заключению, что образующийся при этом димер весьма сходен с димером диаллила, полученным в этих условиях. Полимерные же формы диаллила и гексадиена-2,4 отличаются друг от друга. Последнему факту С. В. Лебедев не придавал большого значения, так как, по его наблюдениям, полимер диаллила легко подвержен изменениям при высокой температуре. Проводя эти исследования. [c.578]

С. В. Лебедев исходил из предположения, что при полимеризации производных диаллила совершается предварительный переход к типу дивинила ([7], стр. 166)/ [c.579]

Диаллил при термической полимеризации дает только один димер (XL), образующийся по аналогичной схеме [c.581]

Огнестойкими фосфорсодержащими полимерами являются и продукты циклической полимеризации алкил-(арил)-диаллил- [c.527]

Частным случаем полимеризации ненасыщенных мономеров является полимеризация диенов с разобщенными двойными связями (циклополимеризация). Например, полимеризация диаллила, в молекуле которого двойные связи разделены двумя атомами углерода,сопровождается образованием пятичленных циклов по схеме [c.154]

Работы по синтезу пропиленоксидного каучука (СКПО) в СССР проводятся во ВНИИСК. Была исследована сополимеризация бинарных смесей окиси пропилена с аллилглицидиловым эфи ром, моноокисью бутадиена и моноокисью диаллила. В качестве катализаторов изучались системы на основе диэтилцинка, триэтил-алюминия и триизобутилалюминия. Лучшие свойства показали сополимеры окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром. Наиболее эффективными оказались каталитические системы на основе триалкилалюминия, содержащие хелатирующий агент—ацетилаце-тон. Были исследованы основные закономерности полимеризации, уточнен состав каталитического комплекса, выбраны оптимальные [c.575]

Циклополимеризация, открытая Батлером [251, 252] в 1949 г., представляет новый способ получения полимеров, содержащих циклические группировки в цепи макромолекулы. При полимеризации бромистого диаллил-диэтиламмония, имеющего две двойные связи, Батлер и сотр. [253] обнаружили, что образуется растворимый полимер, в то время как обычно в таких случаях получается сшитый трехмер. Они объяснили это протеканием циклополимеризации, заключающейся в чередовании внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия, в результате чего вознп-кает цепь, содержащая пиперпдиновые циклы [c.64]

СНг = СНСНг-РХ, получаются только олигомеры [мол. м. (2 —10)-10 ]. Это обусловлено, по-вгвдимому, специфич. передачей цепи, связанной но с отрывом водорода от мономера, а с реакциями фосфорильной группы. Брутто-скорости полимеризации виниловых Ф. м. сравнимы со скоростями полимеризации др. виниловых соединений и подчиняются обычному ур-нию радикальной полимеризации. Ф. м., содержащие аллильную группировку, полимеризуются как аллиловые мономеры, что также приводит к олигомерам (см. Аллиловы соединений полимеры). Полимеризация дивиниловых и диаллило-вых Ф. м. приводит к сшитым полимерам. [c.378]

При сополимеризации стирола с дивинилбензолом, диаллило-выми эфирами, с эфирами малеиновой кислоты и другими тетрафункциональными соединениями можно непосредственно получить неплавкие и нерастворимые продукты. Чем выше степень полимеризации, тем при меньшей концентрации четырехфункциональной компоненты достигается нерастворимость сополимера. [c.211]

Шур, Филимонов и Филимонова [18] изучили полярографическим методом скорость полимеризации дивинилового и диаллило-вого эфиров адипиновой кислоты. О скорости полимеризации авторы судили по количеству не вступившего в реакцию мономера. [c.168]

Кеннеди и сотр. [1, 47, 158, 159] получили трехмерные смолы полимеризацией в блоке или суспензии диаллил ал кил фос-фоната. После щелочной обработки получены монофункциональные катиониты с СОЕ по NaOH 4,5 мг-экв1г. В условиях кислотного гидролиза полимер растворялся. [c.103]

Уменьшение горючести может быть достигнуто за счет введения хлорсодержащих соединений для модификации полиэфиров, при полимеризации смолы в присутствии триаллилциану-рата или при использовании в качестве связующего диалли-лового эфира бицикло-2,2,1 -гентен-5-дикарбоновой-2,3-кислоты, а также за счет добавления наполнителей, уменьшающих горение связующего (например, окиси сурьмы). [c.72]

Большое практическое значение в настоящее время приобретают диаллило-вые эфиры целого ряда двухосновных карбоновых кислот (фталевой, адипи-новой, малеиновой, фумаровой, себациновой и др.). Наличие в их молекула.х не менее двух винильных групп позволяет при полимеризации их получать смо- лы трехмерного строения, имеющие большое практическое значение. [c.70]

Метод частичной или двудтадийной полимеризации полиэфиров с получением в первой стадии нелипкого продукта способного в дальнейшем к образованию трехмерной структуры, можно применить только для соединений, которые содержат в молекуле несколько двойных связей, отличающихся друг от друга активностью и скоростью полимеризации, а также такие малоактивные двойные связи, как, например, у диалли-ловых эфиров, в которых имеется возможность инициирования одной двойной связи. В этих случаях процесс полимеризации полиэфиров может быть проведен в две стадии, причем полимеризация в первой стадии кончается на двойной связи одного типа, а двойные связи другого типа остаются неиспользованными. Повышение температуры позволяет осу- [c.136]

Получение политиоэфиров возможно путем совместной полимеризации таких диенов, как, например, диаллил, с различными дитиолами или дитиолдикарбоновыми кислотами. [c.191]

По данным Пиннера и Вичерлега диаллилсебацинат совмещается в количестве 16—32% с полиметилметакрилатом. Наблюдающееся при его применении понижение температуры размягчения можно устранить ионизирующим облучением, вызывающим полимеризацию диаллил-себацината в структуре полиметакрилата. Последний при этом тоже структурируется или входит в сетчатую структуру диаллилсебацината. После того как весь аллилсебацинат вступает в реакцию, дальнейшее-облучение вызывает деструкцию полиметакрилата. [c.718]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология