Дивиниловый эфир полимеризация

В качестве мономеров для полимеризации предварительно был опробован дивиниловый эфир дифенилолпропана, представляющий наибольший интерес как бифункциональное соединение. При полимеризации этого соединения в присутствии трехфтористого бора (0,66 вес.%) при 5° С был получен полимер, легко разделившийся на две фракции. Одна из фракций представляла собой продукт, нерастворимый в обычных органических растворителях, а лишь набухающий в них. [c.267]

При полимеризации дивинилового эфира и дивинилбензола в присутствии инициаторов радикального типа также происходит циклополимеризация [c.25]

Эфиры непредельных спиртов содержат в молекуле двойные или тройные связи и также относятся к простым эфирам. Наибольшее значение имеют виниловые эфиры, способные к полимеризации, — это дивиниловый эфир и его гомологи. Винилбутиловый эфир СН2=СН—О—СНз—СНа—СНа—СНз применяется в бальзаме М. Ф. Шостаковского в виде полимера. Этот бальзам ускоряет заживание ран. [c.256]

Благоприятные условия для циклической полимеризации могут возникнуть и на стадии димеризации радикала при полимеризации несопряженных диолефинов. Примером служит полимеризация дивинилового эфира, проходящая путем чередования двух внутри- и двух межмолекулярных реакций [c.96]

В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например пропилен, изобутилен, а-метил-стирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. Кроме того, в катионную полимеризацию могут вступать некоторые гетероциклические мономеры, например окиси олефинов, карбонилсодержащие соединения (например, альдегиды по связи С=0). [c.359]

ВИНИЛОВОГО и дивинилового рядов, содержащие электроноакцептор-ные заместители 3/ двойной связи, например акрилонитрил, акриловые и метакриловые эфиры и др. Кроме того, в анионную полимеризацию, как и в катионную, могут вступать окиси олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения (по связи С=0), например альдегиды. [c.360]

Этот полимер нерастворим в спирте, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, гексане, ксилоле, сероуглероде, уксусной кислоте. Истертый в мелкий порошок и взболтанный с хлороформом, не подвергается действию озона. Природа его остается невыясненной я считаю, что он образовался на счет димера аллена по типу дивиниловой полимеризации. В таком случае ему должна принадлежать структура, аналогичная полимерам ряда дивинила [c.164]

В анионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например акрилонитрил, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность виниловых и дивиниловых мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Механизм анионной полимеризации, инициируемой, например, амидом натрия в жидком аммиаке, можно представить следующей схемой [c.24]

Имея в виду эти данные, а также близкое подобие геометрии молекул ДВС и дивинилового эфира (см. раздел 7.1.1) вместе с качественным сходством в распределении плотностей заряда (см. раздел 7.6) в их молекулах, трудно найти объяснение принципиальному различию в строений их полимеров (если считать, согласно [445], что ДВС полимеризуется только по одной двойной связи). Такой логикой руководствовались итальянские исследователи [385] при детальном изучении строения полидивинилсуль-фида, получаемого в условиях радикального инициирования. По их мнению, растворимость полимера скорее должна быть обусловлена малым числом остаточных двойных связей, нежели, их низкой реакционной способностью. Они провели полимеризацию ДВС в блоке и в растворе бензола при 60°, используя в качестве инициатора ДАК (1,56-10- моль/ ). Конверсия мономера во всех случаях не превышала 5%. Полимер полностью растворялся в [c.153]

Термомеханическая кривая, снятая для этой фракции полимера, указывает на то, что макромолекулы полностью сшились в трехмерную структуру. У этого полимера отсутствует область течения, температура его химического разложения (выше 170° С) ниже температуры текучести. Добавление дивинилового эфира дифенилолпропана к винилфениловому эфиру и совместная полимеризация их приводит к получению полимеров с более высокими температурами плавления, чем это характерно для по-ливинилфенилового эфира. Например, если полимер винилфенилового эфира плавится при 70—100° С, то сополимер его с дивиниловым эфиром дифенилолпропана, взятый в количестве 10 вес. % от винилфенилового эфира, имеет т. пл. 157—170° С. Для сополимеров винилфенилового эфира с 5 вес. % дивинилового эфира дифенилолпропана были также сняты термомеханические кривые, показывающие, что у этих сополимеров намечается высокоэластическая область. Сополимер обладает гораздо большей термостойкостью по сравнению с чистым полимером винилфенилового эфира. Вероятно, присутствие дивинилового эфира дифенилолпропана вызывает образование более длинных и разветвленных цепей. Образования трехмерных структур при этом не происходило, так как взятого в сополи-меризацию количества дивинилового эфира было для этого недостаточно. Таким образом, дивиниловый эфир дифенилолпропана выступает как облагораживающий компонент при сополимеризации. [c.269]

Эти липофильные гели, известные под названием меркогель ОН Mer kogвl)i получают сополимеризацией винилацетата и дивинилового эфира бутандиола-1,4 или дивиниловых эфиров дикарбоновых кислот /19/. Образцы с пределом ситового исключения вплоть до 5000 являются однородными сшитыми полимерами гели с большими порами получают полимеризацией в присутствии инертного разбавителя. Даже гели с высоким пределом ситового исключения значительно набухают Б органических растворителях, и это может быть причиной линейного характера зависимости логарифма молекулярного веса от объема элюирования (рис. 5.10). Набухшие гели становятся жесткими, и их можно использовать для заполнения колонок, работающих как под давлением, так и без него. [c.123]

Полимеризационные смолы являются подходяпщми связующими для светящихся составов простые виниловые эфиры высокомолекулярных спиртов пригодны для светостойкой защиты резиновых изделий, а поливинилацетали в сочетании с нитроцеллюлозой — для покрытий в авиастроении. Противоореольный слой, нанесенный на обратной стороне фотопластинки, защищают покрытиями из полимеризованных смол. Проницаемость гидратцеллюлозных пленок для влаги из воздуха уменьшают, покрывая ее лаком из поливинилхлорида и поливинилацетата. Пропитка пленки парами мономеров (например, дивинилового эфира) пря низкой температуре и последующая полимеризация мономера при действии света дают очень хорошие результаты. Для лакирования проволоки ее смачивают стиролом или раствором стирола и оставшийся на металле тонкий слой полимеризуют нагреванием [c.212]

Овербергером с сотр. [42] было показано, что 5,8 -дивиниловый эфир дитиоугольной кислоты СНа=СН—5—СО—5—СН=СН2 в зависимости от условий полимеризации образует полимеры различного строения. При полимеризации в блоке с использованием в качестве инициатора АДН получается смесь растворимых и нерастворимых полимеров, причем физическими методами исследования установлено, что растворимая часть полимера состоит главным образом из полимера с 5-винилдитиокарбонат-ными боковыми цепями [c.178]

При полимеризации дивинилового эфира в растворе содержание растворимой части в полимере увеличивается. Полимер содержит в этом случае триметилендитиокарбонатные кольца, связанные этиленовыми мостиками в этом случае полимеризация протекает по внутримолекулярно-межмоле-кулярному механизму. [c.178]

Полимеризация дивинилсульфида с образованием боковых винилсульфидных групп в полимере резко отличается в этом отношении от полимеризации его кислородного аналога — дивинилового эфира. По данным Батлера [23], сополимеризация дивинилового эфира с малеиновым ангидридом, инициированная перекисью бензоила, приводит к образованию линейных продуктов. Для объяснения этих результатов Батлер постулировал, что рост цепи происходит по бимолекулярному чередующемуся внутримолекулярно-межмолекулярному механизму. [c.408]

В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например, пропилен, а-метилстирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др. В катионной полимеризации активны также некоторые гетероциклические мономеры окиси олефинов, лактоны, ряд карбонилсодержащих соединений, например формальдегид. [c.49]

Шур, Филимонов и Филимонова [18] изучили полярографическим методом скорость полимеризации дивинилового и диаллило-вого эфиров адипиновой кислоты. О скорости полимеризации авторы судили по количеству не вступившего в реакцию мономера. [c.168]

Катионная полимеризация. Возникновение активного центра при катионной полимеризации связано с потерей одним атомом углерода электрона и образованием карбониевого иона и соответствующего аниона (противоиона), которые в средах с невысокой диэлектрической проницаемостью остаются в непосредственной близости от катиона, образуя с ним ионную пару. При катионной полимеризации реакционно-способный конец растущей цепи заряжен положительно. В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например изобутилен, пропилен, а-ме-тилстирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. С увеличением электроположительности заместителя способность виниловых мономеров и катионной полимеризации возрастает. Примером катионной полимеризации может служить полимеризация стирола в присутствии четыреххлористого олова [c.22]

В докладе Научно-техническому обшеству химиков в Ленинграде 13 марта 1931 г. С. В. Лебедев подробно приводит данные по сопоставлению природы, свойств и состава естественных каучуков с дивиниловым синтетическим каучуком. Он подчеркивает преимущество науки перед природой в свободе выбора материала для синтеза каучуков и в осуществлении реакции полимеризации. Указывая, что дивинил образуется при термических процессах всех органических соединений (нефть, спирты, сложные эфиры и т. д.), он здесь же отмечает, что можно получить дивинил и чисто синтетическими реакциями. [c.105]