Карбокатионы реакции

Перегруппировка карбокатионов (реакция (12)) приводит к изменению скелета молекулы, т. е. скелетной изомеризации. При этом перегруппировка первичного карбокатиона идет в три стадии. В первой стадии происходит 1,2-гидридный сдвиг [c.98]

Скорость крекинга с увеличением числа углеродных атомов в н-парафинах возрастает значительнее, чем следовало ожидать для карбокатионных реакций за счет простого увеличения числа связей С—С или числа вторичных атомов водорода. Фактический же рост скорости крекинга н-парафинов еще больше (с увеличением числа углеродных атомов в крекируемой молекуле на катализаторе повышается содержание кокса и средняя активность его снижается). [c.84]

Аллил -алогениды обладают большей реакционной способностью по сравнению с насыщенными соединениями благодаря участию электронов кратной связи в стабилизации промежуточно образующегося карбокатиона (реакции ,у1) и переходного состояния (реакции 5 2). [c.99]

Другого типа вторичные изотопные эффекты возникают в результате замещения водорода дейтерием у атома углерода, соединенного с уходящей группой. Эти вторичные изотопные эффекты а-дейтерия имеют величину от 0,87 до 1,26 [50]. Они также коррелируют с карбокатионным характером переходного состояния. В реакциях нуклеофильного замещения, где карбокатионный интермедиат не образуется (реакции типа 5к2), изотопный эффект а-дейтерия близок к единице [51]. В тех реакциях, в которых действительно промежуточно образуются карбокатионы (реакции типа 8к1), наблюдается более высокий эффект, зависящий от природы уходящей группы [52]. Природу изотопного эффекта а-дейтерия принято объяснять тем, что замещение водорода дейтерием оказывает более или менее сильное влияние на деформационные колебания связи С—Н в переходном, а не в основном состоянии [53], и в зависимости от природы переходного состояния скорость реакции может или [c.297]

Такие заместители, как алкил, арил, алкоксил, гидроксил и галоген, находящиеся в а-положении к карбоксильной группе, промотируют карбокатионные реакции и таким образом приводят к уменьшению выходов продуктов радикального сдваивания. Границы применимости и возможности синтеза углеводородов методом электролиза металлических солей карбоновых кислот обсуждаются в обзоре 14] (где также приведен суммирующий табличный материал) и в монографиях по электрохимии [5]. Присутствие двойных [c.28]

B случае реакций карбоксилат-иона а-галогенкарбоновых кислот с нуклеофильными реагентами происходит внутримолекулярная стабилизация карбокатиона. Реакции обычно протекают согласно механизму (гл. VII.4.3), но с сохранением конфигурации [c.606]

Для более разветвленных карбокатионов реакция элиминирования становится наиболее предпочтительной и поэтому выход пиридиновых осповапий из этих спиртов невысок — реакция (4) в табл. 1. [c.56]

Реакции отщепления карбокатионов [реакции типа (б)] подробнее рассмотрены в разд. 9.2. [c.124]

В то же время вклад олефинов в суммарный процесс перераспределения невелик. Для них более характерна реакция присоединения к карбокатиону (реакция (И)), дающая удлинение цепи [23]. [c.96]

Спиробицикло(5,4)декан из продуктов реакции выделить не удается, так как он присутствует лишь в виде неустойчивого вторичного карбокатиона. Реакция эта во многом напоминает реакцию расширения цикла в изопропилциклопентане, протекающую с образованием ис-1,2-диметилциклогексана (см. главу 4). Ниже [c.224]

Циклоолефиновые углеводороды при каталитическом крекинге участвуют в реакциях, аналогичных описанным для алифатических олефиновых углеводородов. Это обусловлено, вероятно, об-разованпем при крекинге олефинов и циклоолефинов близких по свойствам циклических карбокатионов, реакции превращения которых определяют состав и соотношение различных углеводородов в продуктах 20]. В результате взаимодействия циклоолефинов в продуктах (наряду с ароматическими углеводородами) появляются и небольшие количества нафтеновых и нас тено-арома-тических углеводородов. [c.94]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

В некоторых случаях реакция усложняется еще пере1 руп-пировками. Так, при реакции 11-бромо-1,2-диметилпропана с алкоголятом ОК сначала образуется карбокатион (реакция [c.142]

РЕАКЦИЯ ПЕРЕГРУППИРОВКИ КАРБОКАТИОНА. Реакция 2-ме-тил-2-бутанола с соляной кислотой, протекающая [по 31ч,1-механизму, приводит к 2-хлор-2-метплбутану [c.197]

Другие синтетически полезные реакции гидридов олова включают селективное восстановление вторичных циклических спиртов (в частности, в ряду стероидов и углеводов) в алканы, проходящее в весьма мягких условиях [201]. По этому методу спирт сначала переводят в тиобензоат восстановление протекает по радикальному механизму, благодаря чему удается избежать перегруппировок, характерных для карбокатионных реакций (схсма 272). В аналогичных реакциях с применением эквивалентных количеств АИБН успешно осуществлены восстановление оксидов третичных аминов (а также бетаинов) [202] и сульфоксидов [203] (схемы 273, 274). [c.199]

Природа алкшъной группы Условия, способствующие протеканию 5 1 реакции, противоположны таковым для 5ы2 процесса Так как в лимитирующей стадии образуется карбокатион, реакция 5 1 протекает тем легче, чем он стабильнее Как известно, стабильность карбокатиона растет в ряду [c.450]

Как видно из общей формулы тиолов — КЗН — эти соединения являются органическими производными сероводорода. Действительно, эти соединения могут быть получены из сероводорода путем его алкилирования. В качестве алкилиру-ющих агентов могут выступать алкены в кислой среде (точнее, образующиеся из них карбокатионы), алкилгалогениды, алкилтозилаты или даже спирты в кислой среде (в последнем случае также образуются карбокатионы) [46]. Реакщ1я носит общий характер, однако часто осложняется побочными реакциями — такими, как полиалкилирование (с образованием сульфидов и сульфониевых солей), а также перегруппировками промежуточно образуюхцихся карбокатионов. Реакция спиртов с пентасульфидом фосфора [47] снимает проблему полиалкилирования, однако и в этом случае возможны перегруппировки углеродного скелета радикала. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология