Изоцианаты карбодиимидами

Изоцианаты Карбодиимиды, СО, Мо(СО), 120—180 С, 200 мин. Выход 82—85% [629] [c.815]

Изоцианаты Карбодиимиды Карбонилы вольфрама 120—180° С. Выход 82— 85% [1215] [c.846]

Диалкилдитиофосфорные кислоты присоединяются к непредельным соединениям, содержащим кратную связь между углеродом и другим атомом — кетоны, альдегиды, изоцианаты, азосоединения, изоцианаты, карбодиимиды. Присоединение всегда идет по гетеро-литическому механизму в направлении против правила Марковникова [283—286] [c.24]

Образование карбодиимидов из изоцианатов в присутствии фосфиноксидов протекает в две стадии — две реакции циклоприсоединения [c.647]

С нуклеофильными реагентами карбодиимиды реагируют подобно изоцианатам, только их активность меньше. Реакции со слабыми нуклеофилами катализируются кислотами. [c.648]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

В более жестких условиях фосген реагирует также с изоцианатами, с хлорцианом и с карбодиимидами [67]. [c.551]

Карбодиимиды представляют собой другой тип соединений, содержащих С=Ы-группу, которые способны реагировать с изоцианатами . В этом случае реакция присоединения обратима. Образующееся при перегонке комплексное соединение обычно распадается на изоцианат и карбодиимид. [c.104]

Карбодиимиды содержат группы с высокой степенью ненасыщенности —N= =N— и в большинстве химических реакций ведут себя аналогично изоцианатам (—Ы=С=0) и кетенам (—С=С=0). Одной из обычных реакций карбодиимидов является присоединение вещества с активным атомом водорода по связи N=0 [c.134]

Исследования возможности "перехвата" имидоилкетенов другими диенофи-лами (альдегидами, азинами, изоцианатами, карбодиимидами), а также моно- и бифункциональными реагентами продолжаются. [c.188]

При нагревании алифатических изоцианатов карбодиимиды не образуются так, при нагревании до 180 °С грег-бутилизоцианата образуются изобутилен и циануровая кислота [108]. [c.133]

Изоцианаты чрезвычайно реакционноспособны. Ароматические диизоцианаты легко образуют димеры, (уретдионы) и тримеры (триизоцианураты). Химические свойства их описаны во многих обзорных статьях и монографиях [9, с. 105 22], поэтому в настоящей главе подробно не рассматриваются. Димеры п карбодиимиды представляют практический интерес. Уретдион, полученный из [c.526]

В карбодиимидах, кетениминах, изоцианатах и кете 1ах центральный атом углерода связан двумя двойными свялями, и все эти С0едине 1ия присоединяют карбоновые кислоты в положении 1,2 с образованием промежуточных соединений, из которых могут быть получены амиды [c.221]

Взаимодействием 4-беизоил-5-феиил-ФД 1 с изоцианатами, сульфиниламина-ми и кетеииминами получены 4-[а-(арилимино)бензил]-5-фенил-ФД [13, 16-18]. Реакция с карбодиимидом протекает либо аналогично предыдущим как [4+2]цикло-присоединение, либо как [2+2]циклоприсоединение по бензоильной группе [17]. Подробно эти реакции рассмотрены в разделе 3.3. [c.365]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Реакции присоединения. Тетразолы образуются при присоединении азотистоводородной кислоты к соединениям, содержащим ненасыщенные связи азот — углерод нитрилам, изонитрилам, цианатам, тиоцианатам, цианамидам, карбодиимидам, изоцианатам и изотиоцианатам. [c.13]

Получение. ДЦК по.чучают окислением N,N -дициклoгeк ил-тиомочевины ,iH,,NH ( SiNH H,, окисью ртути [21. Разработан общий метод получения карбодиимидов нз алифатических и ароматических изоцианатов 131, однако его не применяли для сннтеза дициклогексильного производного. [c.422]

Нитрил угольной кислоты, циановая кпслота Эфиры циановой кислоты, цианаты Эфиры изоциановой кислоты, изоцианаты Амид циановой кислоты, цианамид Амид изоциановой кислоты, карбодиимнд N. К-Диалкил(арил)карбодиимиды [c.641]

Важным промышленным методом получения карбодиимидов является превращение изоцианата в карбодинмиды в присутствии некоторых фосфиноксидов [c.648]

Цианамид обладает амфотерными свойствами — является слабой NH-кислотой (p/ a ilO,3) и слабым N-основанием рКън+ = = 1,1). В присутствии кислот происходит присоединение слабых нуклеофильных реагентов (воды, спиртов) к тройной связи. Карбодиимиды по своему строению подобны изоцианатам [c.648]

Следует, однако, учесть, чго применение катализаторов, позволяющее снизить температуру реакции до комнатной, в то же время благоприятствует течению ряда побочных реакций, характерных для изоцианатов образование карбодиимидов и аминов, тримери-зация. [c.207]

В качестве реагентов для [2+2]-циклоприсоединения обычно используют кетены и гетерокумулены, например изоцианаты, изотио-цианаты и карбодиимиды. Для азокарбонильных соединений также характерно термическое [2+2]-циклоприсоединение к различным олефинам. Некоторые примеры синтезов гетероциклических соединений, основанных на реакциях этого типа, проходящих с удовлетворительными выходами, приведены в табл. 4.23. [c.139]

Диэтилфенил- изоцианат бис-(2,6-Диэтил-фенил)-карбодиимид, СОз трет-С НдОК 200—250° С, 90 мин. Выход 90,1% [204] трет-С НцОК [204] [c.64]

Г ексахлор циклогексан Изоцианаты ArN O 1, 2, 4-Трихлорбен-зол, НС1 Отщеплеь Карбодиимиды ArN= =NAr u l [778] ше СОз Нафтенат меди ксилольный раствор, 165 ч, превращение 12% (по СОз), активность невысока по сравнению с нафтенатами алюминия и марганца [779]= [c.1280]

Обработка замещенных триазинов едким кали приводит к почти количественному превращению их в соответствующие триалкилбиуре-ты [292], тогда как при действии безводного хлористого водорода получается изоцианат с низким выходом [293]. При термическом разложении трифенилизоцианурата образуется соответствующий карбодиимид [294] [c.393]

Химия карбодиимидов, изоцианатов и изотиоцианатов выходит за пределы данной книги, но интересно отметить, что карбодиимиды используются в синтезе пептидов, а фенилизо-цианат — для изучения последовательности аминокислот в белках (гл. 12). Изоцианаты образуются при перегруппировке амидов по Гофману (разд. 7.6). Они легко гидролизуются и реагируют со спиртами с образованием уретанов (К ННСОгК ) эта реакция важна для получения полиуретанов. [c.208]

Помимо описанных выше реакций, изоцианаты при нормальной и повышенной температуре могут подвергаться ряду других превращений. Типичной реакцией, протекающей при высоких температурах, является образование карбодиимида. Например, при нагревании фенилизоцианата в течение 24 ч при 180 °С под давлением образуется карбодифенилимид [c.111]

Как уже отмечалось выше, катализаторами реакции могут быть окиси фосфолина , а также фосфолины и фосфолидины . Карбодиимиды могут быть одними из конечных продуктов распада изоцианатов. Весьма важно, что при образовании карбодиимидов не изменяется степень разветвления полимеров. [c.111]

В противоположность ароматическим изоцианатам, mpem-бутилизоцианат при нагревании до 180 °С образует не карбодиимид, а изобутилен и циануровую кислоту . [c.112]

Как и продукты присоединения веществ с активным водородом к изоцианату, этот продукт реакции может быть вполне стабильным соединением или перегруппировываться и разлагаться с образованием других, более устойчивых продуктов. Подробный обзор о методах получения карбодиимидов и их реакциях опубликовал Кхорана . Ниже кратко рассмотрены некоторые из реакций карбодиимидов, представляющих интерес для изучения уретанов. [c.135]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоцианаты карбодиимидами: [c.131] [c.275] [c.121] [c.678] [c.679] [c.691] [c.669] [c.363] [c.182] [c.22] [c.22] [c.1016] [c.48] [c.766] [c.332] [c.487] [c.332] [c.487] [c.200] [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология