дезоксипроизводное

Целый ряд дезоксисахаров был синтезирован путем применения метода десульфуризации к тиокеталим различных моносахаридов или их полностью ацетилированных производных. Одним из первых примеров такого синтеза явилось превращение пентаацетата глюкозы"в дезоксипроизводное (X III) с выходом 607о [8]. Более низкий выход (20%) был получен в единственном случае вполне достоверного применения этого метода к кетозе (фруктозе) [8]. [c.402]

В том случае, когда карбоновая кислота содержит гидроксильные группы как в а-, так и р-положениях, дегидратация приводит к образованию енола, который может в результате таутомерного превращения переходить в 2-кето-З-дезоксипроизводное исходной кислоты [c.160]

Существуют и другие пути разрыва шестиуглеродной сахарной цепи. Один из них лежит в основе пути Энтнера — Дудорова, реализующегося в Zymomonas lindneri и во многих других видах бактерий. Сначала глюкозо-6-фосфат окисляется в 6-фосфоглюконат, который дегидрируется и превращается в 2-кето-З-дезоксипроизводное [уравнения (7-59) и (9-18), стадия а]. Образовавшийся 2-кето-З-дезоксисахар расщепляется альдолазой [уравнения (7-66) и (9-18), стадия б, а] на пируват и триозофосфат, который далее подвергается обычным метаболическим реакциям [c.344]

В процессе обмена сахаров часто происходит дегидратация а,р-нена-сыщенных карбонильных соединений. Примером такой дегидратации может служить синтез 2-кето-З-дезоксипроизводных сахарных кислот [уравнение (7-59)]. В некоторых случаях карбонильная группа появляется в результате окисления ОН-группы, причем, по-видимому, единственное значение этой реакции состоит в том, что создаются условия, способствующие последующей дегидратации. Приведем в качестве примера биосинтез Ьпрамнозы из О-глюкозы это многоступенчатый процесс [уравнение (12-7)], субстратом которого служат сахара, присоединенные к дезокситимидиндифосфату [5, 6]. На первой стадии процесса происходит введение карбонильной группы в углеводный остаток путем окисления. Далее [уравнение (12-7), реакция б] происходит дегид- [c.529]

Расщепление эфиров сульфокислот алюмогидридом лития происходит путем нуклеофильного замещения сульфонилоксигруп-пы гидрид-ионом с образованием дезоксипроизводных (см. разд. 26.1.9.3) пли путем атаки атома серы с регенерацией исходного спирта. Первый путь наблюдается только в случае первичных сульфонилоксигрупп, причем условия реакции должны строго контролироваться. В случае вторичных сульфонатов всегда наблюдается (хотя и медленная) атака атома серы, если невозможно образование ангидроцикла. Если же в результате внутримолекулярного замещения получается эпоксид, он далее реагирует с восстанавливающим агентом, и продуктом реакции являются дезокси-соединения. [c.173]

Фосфоамидным методом, конденсацией пиридиниевой соли ФМН с фос-фоморфолидными производными соответствующих нуклеозидов синтезированы аналоги ФАД, которые вместо аденина содержат тимин, цитозин, ксантин, гуанин, никотинамид и их дезоксипроизводные [398, 399]. Синтезированы также 2, 3, 4 -три-0-ацил-[400], 7,8-дихлор-2 -дезокси-[401],. N(3)-метил-ФАД [401,402] и производные, имеющие вместо рибитильной цепи радикалы D-эритро-, 4 -оксибутил-, 5 -оксипентнл-[401]. [c.556]

Поскольку (о-дезоксисахара проще синтезировать непосредственно через сульфоэфиры, особенный интерес представляют поиски вариантов аномального раскрытия терминальных а-окисиых циклов, которые позволили бы получать, например, 5-дезоксигексозы. Пока известен лишь один случай, когда применение полностью деионизированного никелевого катализатора для гидрирования 1,2-изопропилиден-5,б-ангидро-Д-глюкофуранозы привело к 5- и 6-дезоксипроизводным в соотношении [c.262]

Аналогичные превращения были проведены с бензилиденовыми производными 2,3-ангидро-а-метил-0-гулозида и 2,3-ангидро-[3-метил-Д-та-лозида Впоследствии было показано, что алюмогидрид лития легко восстанавливает а-окиси в дезоксипроизводные, причем направление раскрытия то же, что и при действии меркаптида натрия Тозилоксигруппы, более устойчивые к алюмогидриду лития, в этих условиях могут служить для защиты гидроксильных групп, что использовано в синтезе [c.262]

Примером может служить действие метилмеркаптида натрия па 3,4-ангидро-[3-метил-Д-галактозид XVUI, при котором практически количественно образуется 3-дезоксипроизводное [c.263]

ДМФА в присутствии гидрида натрня как катализатора дает с почтп количественным выходом 2, 4 -дпнитрофениловый эфир (2). Гидрирование эфира (2) приводит к диаминопроизводному (3), которое не удается выделить нз-за его легкого автоокислепия п которое сразу расщепляют с высоким выходом натрием и жидким аммиаком в эфире до дезоксипроизводного (4). Для модельных соединений на стадии образования и восстановления дипитрофениловых эфиров выходы очень хорошие, однако на стадии расщепления выходы колеблются от О до 100% [71. Расщепление протекает достаточно эффективно только для соединений, имеющих рядом с фенольным гидроксилом метокси- пли фенильную группу, как в соединении (1). Аналогичный [c.375]

Однобуквенные символы рибонуклеозидов, представленные в табл. 60, представляют собой первую заглавную букву названия соединения. В 2 -дезоксипроизводных впереди добавляется буква d . Если перед символом нуклеозида уже стоят какие-либо буквенные префиксы, например защитных групп, и добаление дезок-си -префикса может внести путаницу, то букву d пишут подстрочным индексом, например, -bzA - для Л -бепзоиладенозиль-ного фрагмента полинуклеотида. [c.359]

Поскольку реакция проходит количественно, она широко используется при анализе моно-, олиго- и полисахаридов. В зависимости от строения углевода окисление протекает по-разному. Так, например, окисление метил-а-О-глюкопиранозида идет с выде1 нием муравьиной кислоты и требует 1 моля йодной кислоты при окислении 4-дезоксипроизводного a-D-метилглюкознда расходуется ] моль йодной кислоты, а его 3 дезокснпроизаодное ие подвергается окислению [c.455]

Аналогичные данные, показывающие влияние отщепляемой группы, были получены [405] для тацеттина LVI (R = OMe, R =OH), его дезоксипроизводного (R = OMe, R =H) и соответствующих ацетильных производных (например, R=R = OA ). [c.70]

Галоидированные производные бензилового спирта восстанавливаются, по-видимому, легче. Так, г1з-эфедрин был превращен в дезоксипроизводное путем гидрогенолиза соответствующих галогенидов [248]. Каталитическое восстановление (+)- и (—)-1-хлор-1-фенилнронионовых кислот приводит к оптически активным гидратроповым кислотам [567]. [c.79]

Эту ситуацию можно рассмотреть по-другому. Изучение свойств симметрии 3-дезоксипроизводного (I) показывает, что два атома водорода при Сз эквивалентны относительно операции симметрии Сг. Следовательно, замена любого из них на гидроксильную группу даст одно и то же соединение. [c.34]

Заслуживает внимания, что в противоположность метил-3,6-ангидро-2,4-ди-0-метил-о- галактопиранози-ду а-аномер (10) его 2-дезоксипроизводного преобладает над р-аномером (11) при равновесии в подкис- ленном эфирном растворе. По-видимому, это объясняется тем, что отсутствие аксиальной метоксигруппы при Сг уменьшает аномерный эффект , и а-аномер [c.222]

Рис. 5.11. Попытки 6-лактонизации некоторых 3,6-ангидро-2,4-ди< О-метил-о-гексоновых кислот и 2-дезоксипроизводного.

Строение аспергилловой кислоты было выяснено на основании следующих данных . Ее состав отвечает суммарной формуле 12H20O2N2. Она представляет собой одноосновную кислоту, но содержит также одну основную группу (образует хлоргидрат с т. пл. 178 ). Дает ряд солей, из которых наиболее характерна зеленая медная соль с т, пл. 198°. При восстановлении гидразином аспергилловая кислота (99) переходит в дезоксисоединение i HjoONj (102), отличающееся от аспергилловой кислоты тем, что оно содержит на один атом кислорода меньше. Оба эти соединения имеют резкий максимум в ультрафиолетовой области при 325 (для сравнения следует указать, что а-пиразолоны имеют максимум при 315 Ш[х). Как сама кислота, так и ее дезоксипроизводное оптически активны. Оба соединения весьма устойчивы по отношению к кислотному и щелочному гидролизу и к окислению перманганатом калия. Свойства самого антибиотика сильно напоминают свойства гидроксамовых кислот (интенсивное красное окрашивание с хлорным железом). [c.69]

Анализ параметров волн, приведенных в работе [254], позволяет установить некоторые тенденции их изменения для различных групп исследованных соединений. Так, в случае четырех три-О-ме-тильных производных пентоз и гексоз четко прослеживается тенденция повышения высоты волны при уменьшении абсолютного значения отрицательной величины потенциала полуволны этих соединений. Подобная же тенденция проявляется и у 2-дезоксипро-изводных моноз. В случае же неметилированных пентоз и гексоз (за исключением рибозы) высота волны намного ниже волн двух упомянутых классов соединений и, в отличие от них, предельный ток растет при увеличении абсолютной величины отрицательного значения Еч . Для волны рибозы наблюдается ненормально высокое значение г пр. Можно предположить, что в случае 0-триметильных и 2-дезоксипроизводных моноз, когда сокращается число гидрофильных гидроксильных групп и увеличивается гидрофобность молекул, а следовательно, повышается их адсорбируемость на поверхности электрода, решающую роль играет увеличение поверхностной концентрации электрохимически неактивной формы при снижении катодного потенциала, приводящее к возрастанию кинетического тока. Для неметилированных моноз, у которых (за исключением рибозы) вследствие очень высокой гидрофильности, обусловленной большим числом гидроксильных групп, по-видимому, поверхностная составляющая тока очень низка можно предположить, что в этом случае увеличение тока с ростом катодного потенциала обусловлено главным образом влиянием поля электрода, способствующим раскрытию цикла, при котором увеличивается полярность молекулы [260]. В случае же рибозы, вероятно, имеет место какое-то специфическое взаимодействие ее со ртутным электродом, приводящее к резкому увеличению ее адсорбируемости. Однако, как уже отмечалось, имеющихся экспериментальных данных недостаточно для окончательного установления природы наблкздаемых явлений. [c.202]

Раскрытие 2,3-ангидроциклов может быть осуществлено с одновременным введением новых функциональных групп и образованием 2(3)-замещенных дезоксипроизводных смешанных полисахаридов. Исследования в этом направлении начаты в самое последнее время. До сих пор таким дутем синтезированы только аминопроизводные и меркаптопроизводные смешанного полисахарида. Как показано методом количественной бумажной хроматографии продуктов полного гидролиза полученных полисахаридов, основным направлением реакции при раскрытии 2,3-ангидро-циклов является образование звеньев с альтроконфигурацией заместителей у одного из вторичных С-атомов [c.436]

Впервые дезоксипроизводное целлюлозы было синтезировано Шорыгиным и Макаровой-Землянской (Шорыгиной) расщеплением эфирных связей в молекуле метилцеллюлозы действием раствора металлического натрия в жидком аммиаке Были выделены две фракции 0-метилдезоксицеллюлозы состава 2 . [c.439]

Известно пока сравнительно небольшое число производных целлюлозы, функциональные группы в макромолекуле которых могут участвовать в реакции нуклеофильного замещения. К ним относятся сульфонилоксигруппы в мезиловых и тозиловых эфирах целлюлозы, остатки азотной кислоты в нитратах целлюлозы, эфирные связи в которых сильно поляризованы, а также различные галоид-дезоксипроизводные целлюлозы. [c.23]

Фосфорсодержащие дезоксипроизводные целлюлозы получены и по реакции нуклеофильного замещения при взаимодействии тозилового эфира целлюлозы с натрий-диэтилфосфитом [c.101]

Дезоксипроизводные целлюлозы с азотсодержащими гетероциклалш более высокой степени замещения (у = = 25—200) получены по реакции нуклеофильного замещения взаимодействием тозиловых или мезиловых эфиров целлюлозы с пиридином, пиперидином и пирролидоном по схеме [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин дезоксипроизводное: [c.637] [c.211] [c.214] [c.384] [c.449] [c.240] [c.287] [c.289] [c.354] [c.232] [c.79] [c.124] [c.100] [c.263] [c.670] [c.110] [c.223] [c.147] [c.147] [c.49] [c.54] [c.60] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология