Гидрид продукты присоединения

Реакция с бутил- или феНиллитием протекает аналогично реакции Чичибабина. При взаимодействии с бутиллитием выделяется кристаллический продукт присоединения (строение доказано), который при нагревании разлагается с выделением гидрида лития [c.401]

Сульфиды КЗК являются аналогами простых эфиров КОК. Присутствие двух неподеленных электронных пар атома серы в сульфидах, как н атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Фтористый водород, галоиды, фтористый бор, гидрид бора, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, мочевина и многие другие соединения образуют с сульфидами стабильные комплексы. Продукты [c.273]

Фактически способность к координации может быть оценена по величинам сдвигов полос валентных колебаний карбонильных групп в инфракрасных спектрах продуктов присоединения акри-лового эфира к гидриду металла. Эти величины сдвига также коррелируют с изотактичностью полимера (рис. 5). [c.133]

Продукты присоединения льюисовских кислот к ангидридам и хлоран-гидридам (как к основаниям) известны уже давно [277], и нет сомнения в том, что катализ в реакции Фриделя — Крафтса связан с образованием такого рода соединений. [c.255]

Существует, однако, обширная химия гидридов А1 и Ga, в которой эти соединения рассматривают как производные кислот Льюиса МНд даже если простые молекулы слишком неустойчивы, их можно выделить в виде продуктов присоединения с такими донор-ньши молекулами, как NRg, PRg, SRg, или с анионами [c.294]

Чтобы осуществить первую стадию процесса — присоединение нуклеофила, следует применять наиболее активные нуклеофилы, например анионы амидов, алкилов или арилов (последние в форме литийорганических реагентов). Еще более важно, чтобы в реакции участвовали реагенты (молекулы или ионы), к которым мог бы переместиться гидрид. Такими акцепторами гидрида могут служить окислители, в том числе воздух, а в реакции аминирования — нитробензол. Ароматизация промежуточных продуктов присоединения происходит и в результате нагревания. Нуклеофильное присоединение облегчается предварительной кватернизацией пиридинового кольца, но для регенерации четвертичного пиридиниевого соединения необходимо присутствие окислителя. [c.52]

Очевидно, что локализованные двухцентровые донорно-акцепторные связи между атомом бора и какими-либо донорными молекулами прочнее, чем трехцентровые двухэлектронные связи в гидриде, и поэтому ВН3 охотно присоединяет донорные частицы. Например, молекулы МНз, 0(СгН5)2, М(СНз)з и другие. Наиболее важными являются продукты присоединения иона Н-. Так, например, в эфирных или других неводных растворах легко идет реакция [c.317]

Эту реакцию можно рассматривать также как протекающую в результате первоначального присоединения НаНН к двойной связи углерод-азот и образования нестойкого продукта присоединения, которое, отщепляя гидрид [c.314]

Препаративное восстановление карбонильных соединений I ще осуществляют с помощью гидридов металлов Ь1Н, Ыа Ь1А1Н4, КВН4. Реакция проходит как нуклеофильное присоеди ние по карбонильной группе и включает нуклеофильную ата карбонильного атома углерода гидрид-ионом. При последующ гидролизе продукта присоединения образуется спирт. [c.226]

Разработан способ алкилирования координированных аренов, при использовании которого присутствие уходящей группы необязательно. Промежуточный продукт присоединения (73) обрабатывают in situ окислителем, например иодом, который отрывает гидрид-ион от интермедиата и отщепляет образующийся арен от металла [71] [схема (2.55)]. [c.44]

Хотя было показано, что трифенилсилан и другие аналогичные соединения присоединяются к олефинам по свободнорадикальному механизму, имеются доводы в пользу того, что присоединение оловоорганических гидридов к олефинам является ионной реакцией [385, 387, 476, 632]. Присутствие небольших количеств гидрохи 10на ке оказывает заметного влияния на выходы в этих реакциях ни платина, ни платинохлористоводородная кислота не дают никакого каталитического эффекта. С гидридом трифенилолова эта реакция протекает легче, чем с алифатическими гидридами, однако последние еще реагируют в отсутствие катализаторов. Попытки присоединить гидрид трипропилолова к аллиловому спирту не удались, тогда как гидрид трифенилолова количественно реагирует с этим соединением в очень мягких условиях [632]. Сообщалось [223], что гидрид трифенилолова не присоединяется к октену-1, а дает продукт диспропорциони-рования — тетрафенилолово другие исследователи сообщают об образовании при этой реакции норл1ального продукта присоединения [631, 632, 634]. [c.127]

Синтез алюминийтриалкилов из гидридов алюминия. Присоединение алкенов к гидриду литий-алюминия и гидриду алюминия было открыто Циглером в 1952 г. [116, 120]. Реакция этена с гидридом литий-алюминия в эфире была впервые обнаружена при нагреве реакционной смеси под давлением при 180—200 °С. Продукты реакции содержали бутен, гексен, октен, децен и додецен. Было обнаружено, что присоединение этена при 120—140 °С протекает плавно с образованием тетраэтилпроиз-водного литий-алюминия [c.271]

Можно осуществить нуклеофильное восстановление алкеновой группы гидрид-ионами. Такая реакция происходит при получении насыщенного соединения путем гидролиза первичного продукта присоединения к восстановителю (например, к LiAlHj) [64. а,Р-Ненасыщенные кетоны могут превращаться в енольные формы соответствующих продуктов их восстановления в результате 1,4-присоединения [65] [c.269]

Гидрид алюминия не солеобразное соединение. Он легко образует продукты присоединения, например, с В(СНз)з и с К(СНз)з. Образование соединения присоединения A1H3-2N( H3)3 имеет большое значение для выделения гидрида алюминия, получаемого указанным выше способом (ср. стр. 400). [c.388]

После испарения эфира эти галогеналаны остаются в виде продуктов присоединения — эфиратов, которые частично можно перегнать в вакууме без разложения (Wiberg-, 1951). Так же как и эфирные растворы гидрида алюминия и аланата лития, эфирные растворы галогеналанов пригодны для избирательного гидрирования органических веществ. [c.389]

Продукт присоединения бутадиена к гидриду хрома приводит к образованию полимера, содержащего такое же количество 1,2-зпеньев, как при полимеризации под влиянием тр с-аллилхрома. Растворы, содержащие никель и кобальт, инициировали цис-полн-меризацию бутадиена только после добавления в систему хлористого никеля или хлористого кобальта. Ранее [6, 7, 30] было показано, что полиаллильные производные никеля и кобальта вызывают только олигомеризацию бутадиена и лишь после добавления хлористого никеля или других солей образуется каталитическая сис- [c.157]

Предполагается, что первая стадия реакции Чичибабина за ключается в присоединении амида металла по связи —СИ= — полученкь1н продукт присоединения [— H(NH2)—NMe—] превра щается в металлическое производное амина [—С(ЫНМе)=Ы—] либо путем внутримолекулярной перегруппировки, либо прк разложении на амин и гидрид металла, которые затем реагируют между собой [c.265]

Таким образом, имеются экспериментальные доказательства существования гидридоолефиновых комплексов металлов и продукта присоединения гидрида металла к алкеновой связи, что приводит к образованию металлалкиль-ного интермедиата [11]. Очевидно, что при использовании как этих гомогенных, так и гетерогенных катализаторов методом гидрирования можно ввести метку в самые разнообразные соединения [4-9] (табл. 19.1.1, рис. 19.1.1). [c.488]

Одним из характерных химических свойств хинонов является их склонность к реакциям присоедипения . Типичное для хинонов присоединение нуклеофильных агентов к атомам углерода можно рассматривать как присоединение к сопряженной цепи, включающей группу СО и С—С-связи хиноидного ядра. В этом отношении хиноны подобны а,р-ненасыщенным кетонам и их винилогам. Своеобразие присоединения к хинонам состоит во вторичных превращениях, обусловленных тенденцией к ароматизации. Первоначально образующиеся при нуклеофильной атаке продукты присоединения стабилизируются далее путем отщепления вытесняемой группы в виде аниона (нуклеофильное замещение) илц путем прототропного перехода в замещенный гидрохинон. Последний является конечным продуктом реакции, если вступающая группа обладает электроноакцепторными свойствами и повышает окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон. Б тех случаях, когда заместитель имеет электронодонорный характер, происходит дальнейшее окисление частью исходного хинона, восстанавливающего в гидрохинон. Применение дополнительного окислителя позволяет регенерировать исходное вещество и довести процесс до полного превращения в замещенный хинон. Конечный результат при этом состоит в замене атома водорода в молекуле хинона и часто интерпретируется как. нуклеофильное замещение с удалением гидрид-иоца, облегчаемое участием окислителя Поскольку механизм, допускающий гид-ридное перемещение, в данном случае не доказан, вопрос о том, рассматривать ли вторичное превращение продукта присоединения в замещенный хинон как перенос электронов с последующим переходом прртона или как отщепление гидрид-иона, сопровождающееся его окислением, остается открытым. [c.5]

Другое объяснение каталитических реакций заключается в образовании некоторых промежуточных, малоустойчивых и чрезвычайно реакционноспособных соединений катализатора с одним из взаимоде11ствующих Беществ. В применении к реакции гидрирования этими промежуточными веществами являются образующиеся на поверхности катализатора продукты присоединения водорода к металлу, т. е. так называемые гидриды. Примерами таких гидридов могут служить давно известный водородистый палладий, а также водородистые платина и никель. Все эти гидриды крайне малоустойчивы благодаря этому они чрезвычайно легко отдают свой водород другим соединениям, т. е. энергично гидрируют их, являясь, таким образом, передатчиками водорода гидрируемому веществу. С другой стороны, способность соединяться с водородом может проявляться у некоторых металлов настолько сильно, что они оказываются способными отнимать водород даже от некоторых сложных веществ, т. е. действовать на них дегидрирующим образом. Так, с точки зрения теории промежуточных соединений, объясняются явления гидрирования и дегидрирования в присутствии мелко раздробленных метЕшлических катализаторов. [c.503]

По номенклатуре Виберга комплексные гидриды металлов формально рассматривают как продукты присоединения (аддук-ты) двух простых гидридов [2976], например, в К аН-ВНз анионная часть обозначается как кислотный остаток, и соединение называют как соль борана боранат натрия (Ма1г1итЬогапа1). Номенклатура Виберга употребляется только в немецком научном языке. [c.21]

При повышенной температуре (выше 70° С) гидрид алюминия гладко присоединяется к а-олефинам. За короткое время гидрид полностью растворяется , образуя алюминийтриалкилы. Продукты присоединения в результате гидролиза дают соответствующие парафины. В противоположность триалкилборанам гидролиз алюми-нийалкилов протекает очень быстро и гладко. [c.391]

Способность вступать в реакции, аналогичные альдольному присоединению, проявляется в особенности у циклических азоме-тиновых структур пиридинового типа. В связи с тем, что связь =N является здесь частью стабильной ароматической системы, необходимы относительно жесткие условия и активные реагенты (очень сильные основания). Наиболее известный случай — ами-нирование пиридинов и хинолинов амидами щелочных металлов (реакция Чичибабина). В стадии, которая, по-видимому, определяет скорость реакции, амид щелочного металла присоединяется к азометиновой связи подобно образованию продуктов присоединения из альдегидов и аммиака. Аддукт содержит катион металла либо связанный ковалентно, либо в виде ионной пары. В дальнейшем катион металла или образовавшийся продукт аминного типа вызывает отщепление гидрид-аниона, чему способствует воссоздание при этом ароматической системы. Одновременно прямо или путем депротонирования амина образуется щелочная соль амина [4 на схеме (6.101)]. [c.396]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрид продукты присоединения: [c.455] [c.112] [c.372] [c.126] [c.285] [c.152] [c.152] [c.467] [c.261] [c.779] [c.441] [c.261] [c.628] [c.280] [c.285] [c.388] [c.413] [c.173] [c.40] [c.230] [c.376] [c.180] [c.144] [c.256] [c.275] [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология