Координация во внешней оболочке

Не только протоны, но и другие акцепторы электронных пар могут образовывать связь за счет неподеленной нары кислорода в спирте. Одним из таких соединений является трехфтористый бор атом бора содержит на внешней электронной оболочке только шесть электронов и проявляет поэтому значительную тенденцию к координации с неподеленной парой электронов и дополнению таким образом внешней оболочки до октета. [c.350]

Наличие вакантных d-орбит на внешней оболочке атома олова определяет его способность к координации и оказывает существенное влияние на направление химических реакций [1,2], каталитическую активность [3], устойчивость [4, 5], структуру и свойства оловоорганических соединений. [c.432]

Щелочные (Ь , На, К, НЬ, Сз) и щелочноземельные (Ве, Mg, Са, 8г, Ва) металлы являются типичными представителями элементов с числом внешних электронов, недостаточным для образования пронизывающей всю структуру кристалла системы связей из электронных пар. Первые имеют по одному, вторые — по два электрона во внешних электронных оболочках. Координация в структурах этих элементов не подчиняется правилу (8 — п) электронов, по которому следовало бы ожидать в кристаллах для щелочных семь, а для щелочноземельных — шесть ближайших соседних частиц. В действительности при обычных температурах и давлениях щелочные металлы, а также барий образуют структуры по типу вольфрама с координацией (8 -f 6) = 14 (фиг. 23 и табл. 15) для остальных щелочноземельных металлов характерно координационное число 12 Ве и Mg кристаллизуются в гексагональной плотнейшей упаковке (фиг. 32 и табл. 14), а Са и 5г — в кубической плотнейшей упаковке (фиг. 22 и табл. 13). [c.100]

Как конкретно происходит ФП под давлением Как можно себе представить на основании кристаллохимических соображений механизм полиморфного превращения При сжатии кристалла вначале уменьшаются межатомные расстояния в рамках прежней структуры (изоморфное сжатие). По мере сближения атомов будут возрастать силы отталкивания, которые становятся особенно большими на малых расстояниях (отталкивание происходит пропорционально г -см. 1.5). Рост сил отталкивания делает данную решетку неустойчивой, деформирует ее и, наконец, перестраивает таким образом, чтобы перекрывание электронных оболочек соседних атомов уменьшилось. При постоянном объеме (определяемом внешним давлением) этого можно добиться только одним путем - раздвинуть атомы друг от друга с одновременным увеличением относительной координации. Точнее, увеличение межатомного расстояния может произойти только при увеличении КЧ в соответствии с описанным выше правилом [c.148]

Группа 1Уа (С, З , Ое, Зп, РЬ). Алмаз плавится при 4000—4100° под давлением 10—20 кбар, но данных о его строении в жидком состоянии нет, хотя полагают, что он превращается в металл. Экспериментальных данных о структуре жидкого кремния также нет что же касается структуры жидкого германия, то установлено, что он плавится с возрастанием координационного числа с 4 до 8 (см. табл. 41). Единственное возможное объяснение этого, данное нами в 1960 г. [162, 212], заключается в том, что плавление сопровождается разрушением ковалентных связей и переходом всех четырех валентных электронов в зону проводимости, вследствие чего ионы германия приобретают конфигурацию с внешней ортогональной -оболочкой. Экспериментальные значения коэффициента Холла (табл. 40) и оптические свойства жидкого германия соответствуют четырем свободным электронам. Наличие таких ионов у германия, сближенных до перекрытия шести вытянутых -облаков, благодаря высокой концентрации электронного газа (4 эл/атом) приводит к тому, что каждый ион стремится иметь координацию 8, свойственную в твердом состоянии объемноцентрированной кубической структуре. О разрушении ковалентных связей при плавлении германия и переходе его в металлическое состояние свидетельствуют чрезвычайно большой прирост энтропии (см. рис. 108) при плавлении и резкое скачкообразное возрастание электропроводимости. Совершенно идентично изменение свойств германия и кремния, а также тот факт, что оба элемента имеют весьма близкие ионизационные потенциалы и что ион кремния обладает внешней 2р -оболочкой, позволили утверждать [162, 212], что кремний, подобно германию, должен плавиться с изменением координационного числа с 4 до 8 , [c.248]

Следует отметить, что органические и неорганические производные элементов JH группы периодической системы бора, алюминия, галлия, индия, имеющие на внешней электронной оболочке атома металла шесть электронов, обладают тенденцией к ее заполнению (до восьми электронов) за счет координации с донорными молекулами. Такими донорными молекулам являются алкильные производные элементов V и VI групп. Образующиеся в результате такой координации комплексные соединения имеют донорно-акцепторную связь металла 111 группы с элементами V и VJ групп. [c.409]

Максимальное координационное число положительных ионов по отношению к кислороду, как правило, не превышает четырех. Поэтому обычным предельным типом гидроокисей многовалентных элементон является Н ЭО (где 1-ьЗ). Лишь в очень немногих случаях координационное число но кислороду повышается до шести. Сюда относятся главным образом такие соединения, как Нб[ТеО(1] и Н ,[10о]. Возможность их существования связана, вероятно, со сравнительно высокой деформируемостью соогвег-ствующих комплексообразователей (характеризующихся 18-электронными внешними оболочками) при довольно большом их объеме. Благодаря сочетанию обоих факторов тетраэдрическая конфигурация ЭО-, становится неустойчивой и переходит в пирамидальную. Это вызывает нарушение экранирования комплексообразователя и обусловливает возможность дальнейшего присоединения к нему нонов Од с конечным образованием отве-чаю цей координационному числу шесть октаэдрической конфигурации. Так как заряд иона 01Р меньше, чем иона О- , по отношению к гидроксилу координацио,нное число шесть встречается уже чаще. Еще значительно чаще встречается оно по отношению к нейтральным молекулам НгО (и гидратированных ионах). [c.301]

Возможно, что такой "переход" не является исключительным свойством растворов КС1 (хотя убедительные доказательства этого предположения отсутствуют), а связан с температурами инверсии следующим образом. При пониженных температурах диффузионный процесс определяется замедленными перескоками или переориентацией отдельных молекул. При повышенных температурах может начаться диффузия свободных частиц, включающая кооперативное движение молекул Н О. В растворах в такое коррелированное движение вовлекаются молекулы Н О внутренних гидратных оболочек ионов. Число молекул Н О в гидратной оболочке (и, следовательно, эффективная корреляционная масса М), а также общая подвижность такой "группы" зависит от степени первичной координации ион-вода и электрострикции растворителя полями ионов. Увеличение М или связанного с эффективной массой коэффициента диффуши D щмводит к увем-чению параметра K D M/k T и вызывает переход замедленной диффузии в диффузию свободных частиц. Температура начала этого процесса тем выше, чем больше отношение радиус/заряд и чем легче ионы увеличивают среднюю энергию активации молекул Н О. При дальнейшем росте температуры число коррелированных молекул (и, следовательно, М и К Ьм/к Т) может быстро уменьшиться и величина Г как функция WK /kgT опять начнет возрастать. Таким образом, возможно, что КС1 разрушает структуру воды с образованием гидратированных комплексов. Связь иона К " с молекулами воды в первом гидратном слое несколько прочнее, чем 0-0- связь в чистой воде, однако значительно слабее, чем в случае небольших или многозарядных ионов (например, и La ). Однако во внешних [c.297]

Легко предсказать, что сведения о многих системах, которые уже теперь достаточно хорошо изучены, будут вновь и вновь перепроверяться . В результате появятся еще более полные и усовершенствованные табличные данные. Более оригинально мыслящие исследователи обратятся к изучению соединений с новыми конфигурациями и координационными числами (например, 5, 7,8) по мере того, как эти соединения будут синтезироваться, а техника эксперимента, необходимая для таких исследований, совершенствоваться. В области быстрых реакций все большее внимание будет привлекать проблема разграничения процессов координации и сольватации. Не исчезнет интерес и к вопросам, связанным с образованием, структурой и геометрией внешне-сферных комплексов, что в свою очередь обеспечит новый подход ко всей проблеме сольватации. И здесь может вдруг выясниться, что ион калия в водном растворе является очень плохой модельной системой и что ион Сг(НгО)б обладающий инертной координационной оболочкой,— гораздо более удобная модель. Методы исследования внутримолекулярных стереохимических изменений будут все более совершенствоваться. [c.266]

Большие п(1 размерам щелочные металлы—калий, рубидий и цезий— также образуют подобные молекулы с тремя молекулами альдегида, в которых металл находится в шестерной координации. Если не считать небольшого числа соединений такого типа, то химия щелочных металлов почти целиком является химией ионов, образующихся из атомов металлов при потере последними одного электрона внешней квантовой оболочки. Однако в подгруппе В мы на.кодим совершенно другое положение. Электронные структуры атомов в этой подгруппе следующие [c.577]

V > группа (V, Nb, Та). При плавлении вследствие высоких шестых потенциалов ионизации (110—129 эв) дополнительная ионизация исключена. Поэтому металлы в жидком состоянии должны сохранять степень ионизации 5-)-, внешнюю р -оболочку этих ионов и неизменную электронную концентрацию 5 эл1атом, а следовательно, и ближний порядок, свойственный их ОЦК кристаллической структуре, т. е. ЙГ=8, ортогональную координацию ионов и близкие межатомные расстояния. Энтропии плавления ванадия, ниобия и тантала имеют нормальные значения (см. рис. 108), что подтверждает отсутствие изменения у них ближнего порядка при плавлении. [c.254]

Возбуждение системы ассоциатов происходит до некоторых пределов, определяемых равенством сил поверхностного натяжения растягивающим силам кулоновского притяжения и тем, что прочность поверхностной пленки имеет минимальное значение в торцевых частях сфероцилиндра ассоциата, где критический потенциал электрического поля разрушения пленки минимален ((Е р (оК) , где О - поверхностное натяжение пленки, К-радиус кривизны стягивающей ассоциат пленки). Отсюда механизм закритическо-го поведения ассоциатов сводится к ионной нейтрализации. В перенапряженной системе ассоциатов, степень которой определяется объемным униполярным зарядом (в униполярных системах (с экстремальными значениями рЬ) прочность ассоциатов выше вследствие конкуренции за свободную воду), ионная нейтрализация наступает в результате контакта q -a oци-атов, вероятно, за счет линейной координации их нематических цепочек, сопровождаемой сбрасыванием внешних сольватных оболочек подобно тому, как это происходит в электрическом поле вблизи электрода [50]. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология