Газовая фаза подвижная фаза

Газовая хроматография. Газовая хроматография (подвижная фаза — газ) объединяет газожидкостный и газоадсорбционный методы. Различие состоит в неподвижной фазе,— которым заполняют хроматографическую колонку. На рис. 14 приведена принципиальная схема устройств газового хроматографа. [c.125]

Хроматографические методы еще подразделяют по агрегатному состоянию фаз. Подвижная фаза может быть либо жидкой (жидкостная хроматография), либо газообразной (газовая хроматография). В случае жидкостной различают жидкость-твердофазную (неподвижная фаза твердая) и жидкость-жидкостную (неподвижная фаза жидкая) хроматографию. К жидко-твердофазной [c.255]

В газовой хроматографии подвижной фазой является газ. Неподвижной фазой может быть твердый адсорбент — газо-адсорбционная хроматография (ГАХ) или жидкость, нанесенная на поверхность твердого носителя — газожидкостная хроматография (ГЖХ). Компоненты смеси при разделении должны находиться в парообразном или газообразном состоянии. Методом газовой хроматографии можно разделять вещества с температурой кипения от —200 до 400 °С. [c.353]

Газовая хроматография (подвижная фаза — газ) Кол. Кап. [c.22]

В адсорбционной хроматографии адсорбирующей поверхностью является тонко измельченная твердая неподвижная фаза подвижной фазой служит жидкость (колоночная адсорбционная и тонкослойная хроматография, ТСХ) или газ (газовая адсорбционная хроматография, ГХ). [c.380]

Поскольку применяемая в газовой хроматографии подвижная фаза обладает свойством сжимаемости, не следует забывать о том, что з самой колонке из-за наличия сопротивления линейная скорость потока газа-носителя по мере продвижения вдоль колонки снижается. [c.139]

Закрытые (адсорбционные) хроматографические колонки необходимо кондиционировать для стабилизации адсорбционной активности поверхности. Состояние равновесия требуется и для тонкослойной хроматографической системы. Когда течение подвижной жидкой фазы прекращается хотя бы на короткое время, возникает резкое изменение химического состояния слоя сорбента, находящегося в равновесии с окружающей газовой средой. Подвижная фаза состоит из растворителей различной летучести и полярности. Именно поэтому даже в момент нанесения пробы в ТСХ очень важно, чтобы объемная скорость потока элюента была постоянной. В ТСХ это условие необходимо выполнять более строго по сравнению с колоночной жидкостной хроматографией, где поток через кондиционированную колонку может быть приостановлен на несколько минут без существенного влияния на результаты разделения. Соответствующий экспериментальный подход описан ниже. [c.19]

Существуют две основные принципиально различные схемы хроматографического анализа. Первая, которой в наибольшей степени соответствует термин элюентная, соответствует случаю, когда после хроматографического разделения по элюентной схеме последующее определение разделенных веществ осуществляется в потоке элюата, выходящего из колонки. Чтобы не вносить дополнительной терминологической путаницы, эта схема хроматографического анализа в дальнейшем будет рассматриваться как традиционная. Вторая схема — хроматографическое разделение с определением разделенных веществ непосредственно в хроматографической колонке или в плоском слое. Наибольшее распространение нашла первая схема, причем на начальном этапе развития хроматографии стадии разделения и послед)тощего определения веществ были разнесены во времени и в пространстве. Для определения каждого из выделенных компонентов мог применяться свой метод определения в отдельных фракциях элюата, но при этом хроматографический анализ был лишен своих основных достоинств — универсальности и экспрессности. Качественным скачком в развитии аналитической хроматографии явилось создание газового хроматографа, в котором были совмещены принципы хроматографического разделения и неселективного детектирования разделенных веществ непосредственно в потоке подвижной газовой фазы, называемой газом-носителем. Подобно тому, как создание газового хроматографа привело к появлению первого важнейшего раздела в науке о хроматографических методах анализа — газовой хроматографии, решение проблемы непрерывного детектирования веществ в потоках жидких фаз способствовало появлению и развитию второго аналитического направления — жидкостной хроматографии. [c.180]

В газовой хроматографии подвижной фазой является газ-носитель, неподвижной фазой — адсорбент, твердое вещество или жидкость, нанесенная гонким слоем на гранулированный инертный материал-носитель или на стенку капиллярной колонки. [c.368]

В газовой хроматографии подвижная фаза чаще всего не участвует в сорбции и разделении, ее функция заключается только в переносе компонентов вдоль слоя сорбента. Исключение составляют некоторые редко применяющиеся разновидности [c.54]

Как и в случае газовой хроматографии существует несколько систем сопряжения с масс-спектрометром. Эти системы, естественно, должны обеспечивать эффективный перенос пика растворенного вещества, иметь высокую чувствительность при степени извлечения образца более 30% и давать возможность выбора нужного вида жидкостной хроматографии и режима работы масс-спектрометра. Такая система должна гарантировать быстрый, надежный анализ при минимальных требованиях к подготовке оператора. Необходимо также обеспечить возможность быстрого и полного удаления растворителя, примененного в качестве подвижной фазы наконец, перенос пика должен быть воспроизводимым. [c.174]

В отличие от хроматографии жидкостей при газовой хроматографии подвижная фаза легко сжимаема. Поскольку хроматографическая колонка оказывает сопротивление течению газа, на входе наблюдается большее давление, чем на выходе из колонки. Давление вдоль колонки постепенно падает, медленно в начале и резко в конце . В результате, линейная скорость газа оказывается непостоянной на входе колонки скорость меньше, чем на выходе. Линейная скорость оказывает существенное влияние на эффективность разделения (см. уравнение Ван Деемтера), поэтому на участках колонки, где скорость сильно отличается от оптимальной, разделение смеси может быть недостаточным. Следовательно, расход газа-носителя необходимо подбирать таким образом, чтобы [c.29]

Поскольку время элюирования — функция линейной скорости подвижной фазы, то более общим параметром удерживания является удерживаемый объем Уд. Удерживаемый объем вещества — это количество миллилитров подвижной фазы, которое необходимо пропустить через колонку для вымывания образца. Удерживаемый объем равен объемной скорости подвижной фазы Р, умноженной на время /д. Объемная скорость пропорциональна линейной скорости подвижной фазы V, константой пропорциональности является площадь поперечного сечения колонки. В газовой хроматографии ввиду сжимаемости газов объемная и линейная скорости зависят от режима работы колонки. При тех давлениях, которые используются в высокоскоростной ЖХ, жидкости не сжимаемы, и, таким образом, объемная и линейная скорости движения в колонке одинаковы. Другими словами, при использовании жидкостной хроматографии не нужно вводить поправку на сжимаемость. Трудно [c.13]

Газовая хроматография — универсальный метод разделения смесей разнообразных веществ, испаряющихся без разложения. При этом компоненты разделяемой смеси перемещаются по хроматографической колонке с потоком газа-носителя. По мере движения разделяемая смесь многократно распределяется между газом-носителем (подвижной фазой) и нелетучей неподвижной жидкой фазой, нанесенной на инертный материал (твердый носитель), которым заполнена колонка. Принцип разделения — неодинаковое сродство веществ к летучей подвижной фазе и стационарной фазе в колонке. Компоненты смеси селективно задерживаются последней, поскольку растворимость их в этой фазе различна, и таким образом разделяются (компонентам с большей растворимостью требуется большее время для выхода из жидкой фазы, чем компонентам с меньшей растворимостью). Затем вещества выходят из колонки и регистрируются детектором. Сигнал детектора записывается в виде хроматограммы автоматическим потенциометром (самописцем) или же регистрируется компьютером. [c.3]

Подвижной фазой служит инертный газ (гелий, азот, аргон) или такой газ, как водород, который в условиях газовой хроматографии проявляет себя как инертный. В некоторых особых случаях используют другие газы или пары, например водяной пар (см. гл. 7) или безводный аммиак. Химический состав газа-носителя оказывает весьма незначительное влияние на удерживание веществ и на их разделение. Это влияние описывается вариацией второго вириального коэффициента взаимодействия в газовой фазе, и им можно пренебречь, исключая случаи работы на полых капиллярных колонках с очень высокой эффективностью. [c.12]

Хроматографические методы разделения веществ основаны на избирательном изменении скорости их миграции при контакте между подвижной и неподвижной фазой. Подвижной фазой может служить раствор или газовая смесь, тогда [c.412]

В газовой хроматографии подвижной фазой является нереакционноспособный газ, обычно азот или гелий. Стационарной фазой служит или твердый адсорбент, или, чаще, тонкая пленка [c.61]

В газовой хроматографии подвижной фазой, или газом-носителем (см. с. 160), обычно служат инертные газы, азот, водород, двуокись углерода и чистый воздух. [c.156]

Значительная часть металлических элементов в газовой фазе существует в виде нейтральных двухатомных молекул (см. рис. 5.10). Остальные металлические элементы в газовой фазе чаще всего одноатомны и электрически нейтральны. Однако все металлы, конденсируясь в жидкости и кристаллы, образуют фазы, которые являются хорошими проводниками электричества и характеризуются высокими координационными числами, как показано на рис. 5.13. Электропроводность металлов в жидком и кристаллическом состояниях почти полностью обусловлена подвижностью электронов, а не ионов. Очевидно, в конденсированном состоянии металлы содержат электроны, которые не локализованы на конкретных атомах или небольших группах атомов. Часть электронов в конденсированных металлах делокализована— эти электроны могут перемещаться по всей конденсированной фазе под действием даже небольшой разности электрических потенциалов. Свойства металлов более подробно обсуждаются в гл. 16, 17 и 33. [c.462]

Хроматография— ЭТО физико-химический метод разделения смеси веществ, основанный на распределении компонентов между двумя несмешивающимися фазами. Подвижной фазой является инертный газ, неподвижной — жидкость или твердое тело. Различают два варианта газовой хроматографии — газоадсорбционную и газожидкостную. [c.41]

Рис. 1.6 показывает, что с увеличением линейной скорости в жидкостной хроматографии Я возрастает гораздо более гладко, чем в газовой хроматографии. Объясняется это сложностью процессов течения, происходящих в жидкой подвижной фазе. Поскольку диффузия происходит медленно, очень большую роль в сглаживании скоростного профиля играет конвективное поперечное смешение. Согласно Гиддингсу [9], эта сложная картина течения приводит к объединению членов, учитывающих свободную диффузию и подвижную фазу, и в итоге [c.28]

Хроматографией называется физический метод разделения, при котором разделяемые компоненты распределены между двумя фазами, одной из которых является неподвижный слой с большой поверхностью, а другой — поток, фильтрующийся через неподвижный слой [3]. В газовой хроматографии подвижной фазой является газовой поток, под действием которого летучие компоненты анализируемой смеси перемещаются вдоль колонки, заполненной неподвижным сорбентом. Скорости Продвижения молекул хроматографируемых соединений обратно пропорциональны их коэффициентам распределения. Благодаря различию в скоростях продвижения молекул, вдоль слоя сорбента происходит разделение молекул анализируемой смеси на отдельные зоны. Необходимым, но не достаточным условием разделения анализируемых соединений является различие их коэффициентов распределения. [c.328]

Рассмотрение таких методов, которые целесообразно выделить в отдельную группу, можно и начать с газовой хроматографии — исключительно важного приема анализа, нашедшего широкое применение главным образом в анализе органических соединений. Метод восходит к фундаментальной работе Мартина и Синджа, в которой была предложена распределительная хроматография. В газовой хроматографии подвижная фаза газообразна, а неподвижной может быть просто твердая поверхность (газо-адсорбцион-ная хроматография) или тонкий слой жидкости, нанесенный на твердую поверхность (газо-жидкостная). Разделение смеси основано на различном распределении компонентов между этими фазами. Газовая хроматография позволяет разделять и определять вещества, обладающие значительной летучестью и термической устойчивостью. Многие органические соединения обладают такими свойствами. Достоинства газовой хроматографии— высокая степень разделения, относительная простота, низкий предел обнаружения, возможность автоматизации. [c.90]

Классификация по агрегатному состоянию неподвижной и подвижной фаз получила наибольшее распространение. Этой классификации соответствует и определение хроматографии, данное известным специалистом по газовой хроматографии А. Кейлеман-сом Хроматографией называется физико-химический метод разделения, при котором разделяемые компоненты распределены между двумя фазами, одной из которых является неподвижный слой с большой поверхностью, а другой — поток, фильтрующийся через неподвижный слой . [c.13]

Предварительное насыщение слоя молекулами из газовой фазы (из атмосферы камеры) не является ни новинкой, ни специфичной особенностью тонкослойной хроматографии еше в бумажной хроматографии стандартным приемом считалось "уравновешивание" бумаги перед началом элюирования. При обеспечении- равновесия со всеми компонентами газовой фазы такое равновесное состояние оказывалось столь же сложным, как и состав самих подвижных фаз, обычно употреблявшихся в бумажной хроматографии. Бунгенберг, Де Джонг и Хогивин [162] бьши среди первых специалистов, обративших внимание на необходимость специального предварительного насыщения в бумажной хроматографии и пользовавшихся таким подходом для сглаживания градиентов, обусловленных расслоением подвижной фазы [c.107]

В газовой хроматографии подвижную фазу рассматривают как инертную считается, что она не вступает во взаимодействие ни с веществом, ни с неподвижной фазой. Следовательно, природа подвижной фазы — газа не оказывает влияния на процессы распределения или адсорбции — десорбции и газ-носитель не влияет на селективность. Его влияние на хроматографический процесс сказывается через эффективность колонки, котофая зависит от разницы в скоростях диффузии веществ в газах [член В уравнения Ван-Деемтера (1.53)]. Природа газа-носителя влияет на продолжительность анализа, поскольку оптимум скорости потока различен для разных газов и время удерживания уменьшается с уменьшением коэффициентов диффузии, вещества. Оказывает влияние также и определенное ограничение давления, обусловленное разницей вязкости газов. Принимаются во внимание и такие обстоятельства, как стоимость газа, его чистота, безопасность и обеспечение максимальной чувствительности используемых детекторов. Исходя из этого в газовой хроматографии используют ограниченный набор газов азот, водород, аргон и гелий. [c.114]

Прл абсорбции жидкая и газообразная фазы движутся с некоторой скоростью относительно друг друга н разделены подвижной поверхностью раздела. Массоиередача, т. е. переход вещества из одной фазы в другую, состоит, нз трех процессов ]) массоотдачи из газовой фазы к поверхности раздела фаз 2) преодоления сопротивления переносу через поверхность раздела 3) массоотдачи от иоверхности раздела к основной массе жидкой фазы. Процессы массоотдачи очень тесно связаны со структурой потоков в каждой фазе н поэтому очень сложны для анализа. Сопротивление переходу вещества через границу раздела в большинстве практических случаев сравнительно невелико, и в расчет обычно не принимается. [c.137]

Подвижная фаза в жидкостных хроматографических системах выполняет двоякую функцию. С одной стороны, она (подобно подвижной фазе в газовой хроматографии) служит для транспорта десорбированных молекул по колонке. С этой точки зрения химические свойства подвижной фазы не играют существенной роли, более важны их физические параметры вязкость, летучесть и др. С другой стороны, в отличие от газохроматографических систем, подвижная фаза в жидкостной хроматографии играет активную, химическую по существу роль. Молекулы подвижной фазы взаимодействуют с другими компонентами системы молекулами разделяемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Фактически константы сорбционного равновесия в системе определяются характером подвижной фазы ничуть не менее, чем характером сорбента. Более того, во многих случаях компоненты подвижной фазы способны к прочной сорбции, что приводит к образованию на поверхности слоя, существенно изменяющего свойства неподвижной фазы. Поэтому вторая, и более важная, функция подвижной фазы сводится к регулированию констант равновесия, величин удерживания. Возможности регулирования удерживания с помощью подвижной фазы необычайно широки. Нередко заменой одного растворителя другим можно изменить коэффициент емкости в 1000—10000 раз Однако для практической хроматографии пригоден лишь довольно узкий диапазон величин к — примерно между 1 и 20. Слишком малые значения к непригодны, так как 3 этой области резко возрастает вероятность взаимного перекрывания пиков. Наоборот, при слишком больших константах сорбции и к разделение требует значительного времени, к тому же увеличивается риск не обнаружить более прочно сорбирующиеся компоненты смеси. [c.36]

Распределительная хроматография основана на разделении веществ за счет различия в коэффициентах распределения между двумя или более несмешиваю-щимися жидкими фазами или неподвижной жидкой и газовой фазами. Неподвижной фазой служит твердый носитель, пропитанный специальной жидкостью, подвижной — растворитель (жидкостная распределительная хроматография) или газ (газожидкостная хроматография, ГЖХ). Распределительная хроматография обычно осуществляется на бумаге нли колонках. [c.496]

Этилен, пропилен Сополимер V lg— диазометан в гексане [8] Окиснованадиевы на алюмосиликате (75% Si), обработанный СО жидкая или газовая фаза, подвижный или неподвижный слой (также суспензия), 14—56 бар, > 123° С, 0,1—5 ч [9] [c.460]

Изменение состава газовой фазы. Ферриты Ме Ме Рез х-у 044- , подобно другим фазам переменного состава, содержащим кислород, сохраняют стехиометрию (Ме 0 = 3 4) лишь при определенном парциальном давлении кислорода ро, которое является функцией температуры и величин хну. Любое изменение состава газовой фазы (/7о.=т рОг приводит к отклонению состава феррита от стехиометрического и значительно увеличивает концентрацию точечных дефектов, в том числе и катионных вакансий. Взаимосвязь между давлением кислорода и дефектностью кристаллической решетки ферритов рассмотрена в гл. П. Из опыта Шмальцрида [202] следует, что при увеличении давления кислорода над стехиометрическим магнетитом коэффициент диффузии железа возрастает в 150 раз. Изменение состава газовой фазы в сторону уменьшения парциального давления кислорода может привести к разрушению шпинельной структуры с образованием высокодефектной вюститной фазы, значительно активизирующей процесс спекания. Картер [203] предложил использовать этот эффект, чтобы получить беспористую магнитную керамику, окис-яяя немагнитную фазу в шпинель после завершения процессов спекания. Трудно сказать, чем обусловлено активирующее действие вюститной фазы возможно, что оно связано с очень высокой концентрацией катионных вакансий [204] и большой подвижностью ионов в вюстите [205]. Однако не исключено, что образующаяся вюститная фаза активизирует шпинель, искажая ее кристаллическую решетку (этого можно ожидать, исходя из принципа ориентационного соответствия Данкова—Конобеевского [206]). [c.32]

Эта формула описывает диффузию в отсутствие сорбента. Наличие сорбента изменяет эффективный зсоэффициент диффузии в газовой фазе. Подвижностью в сорбированной фазе можно пренебречь и считать, что вещество в не11 неподвижно. Каждая молекула лишь часть времени проводит в газовой фазе, где она способна совершать блуждания, приводящие к диффузии. [c.20]

Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преимущества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни небольшое значение перепада давления по колонке. Скорее всего критерий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин показателем эффективности его малое значение является призна- ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повториться, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выраженного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0,1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. Тем не менее в заполненных колонках, в которых величина члена С определяется в основном медленностью газовой диффузии между подвижной и неподвиж- [c.189]

Граоивнтное элюирование является наиболее ценным методом в жидкостной хроматографии. Этим термином называют процесс, предполагающий изменение состава элюента во времени. Элюирующая способность подвижной фазы при этом должна прогрессивно возрастать, так, чтобы из колонки за приемлемое время элюировались сильно удерживаемые разделяемые вещества. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. Изменение состава подвижной фазы обычно осуществляется непрерывно и бопее или менее линейно. Однако в определенных обстоятельствах может быть полезным резкое изменение состава элюента. [c.199]

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижная фаза оказывает небольшое влияние на эффективность разделения, в жидкостной хроматографии выбор подвижных фаз очень обширен, а их влияние во многом сопоставимо с влияннелг неподвижной фазы на разделение. В ряде случаев характеристики подвижной фазы изменяются в ходе разделения (градиентная или ступенчатая хроматография), что вызывает необходимость и соответствующего аппаратурного оформления в виде сиегемы насосов или программируе гого устройства переключения резервуаров для подачи растворителя. [c.338]

Реакции гомолитического замещения у ненасыщенного атома углерода (олефинов, ароматических производных, кетонов и т. д.) очень просты. Более вероятно, что они происходят в газовой фазе, где концентрации реагентов обычно ниже, а не в растворе. Поэтому менее вероятно, что промежуточный аддукт радикала будет гибнуть, отрывая подвижный атом или присоединяясь ко второй ненасыщенной молекуле. Кроме того, в газовой фазе уменьшается вероятность дезактивации горячего аддукта радикала, а следовательно, увеличивается вероятность его расщепления с элиминированием рйдикала. Наиболее ранние сообщения о реакциях этого тИпа относятся к взаимодействию в газовой фазе метильных радикалов с а, р-ненасыщенными кетонами, диацетилом [79], трамс-метилпро-пенилкетоном [80, 81] и кротоновым альдегидом [81], например [c.100]

Основные вопросы, возникающие при изучении состояния радиоактивных изотопов в газовой фазе, аналогичны по своему содержанию задачам, встречающимся в случае жидкой фазы. Так, необходимо было показать экспериментально, в каком виде существуют радиоактивные изотопы в газовой фазе — в виде агрегатов или в виде отдельных атомов и ионов. Затем следовало установить природу радиоактивпых агрегатов в воздухе. Наконец, требовалось изучить условия образования, свойства и условия существования радиоактивных аэрозолей. Аналогия в целях исследований привела также к общности целого ряда методов изучения состояния радиоактивных изотопов в жидкой и газовой фазах. При изучении состояния радиоактивных изотопов в газовой фазе применялись следующие методы центрифугирование, упьтрафильтрация и фильтрация через волокнистые материалы, радиография, седиментация, диффузия, определение электрической подвижности, ультрамикроскопия и электропомикроскопия, [c.248]

Наиболее распространенная классификация различных хроматографических методов основывается на природе двух используемых фаз. Подвижной фазой может быть газ (газовая хроматография, ГХ), жидкость (жидкостная хроматография, ЖХ) или вещество в сверхкритическом состоянии (сверхкрити-ческая флюидная хроматография, СФХ). [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология