Арилдиазониевые соединения

Метод Рихтера. Известно три общих метода синтеза циннолина. Все они включают образование пиридазинового кольца циклизацией арилдиазониевого соединения, содержащего в орто-положении непредельную группу. Первоначальный синтез Рихтера (уравнение 1) представляет собой первый из этих методов. Рихтер сообщил о почти количественных выходах соединений И и П1 однако при повторении синтеза были получены менее удовлетворительные результаты [4]. В более поздних работах общий выход вещества HI составил 39%, считая на о-нитрофенилпропиоловую кислоту [5]. В этой реакции могут быть применены о-аминоарилацетилены и толаны, однако диазотированные [c.117]

Аналогия диарилгалогенониевых и арилдиазониевых соединений проявляется также в поведении их двойных солей с галогенидами металлов. Подобно двойным диазониевым солям [25—36] и двойным солям диарилиодониев [37—40] двойные соли иодидов дифенилбромония и дифенилхлорония с йодной ртутью разлагаются порошком меди в ацетоне, образуя фенилмеркуриодид [41] с выходом 38 и 22% соответственно [c.34]

Подмеченная аналогия в поведении диарилгалогенониевых и арилдиазониевых соединений позволила нам предложить новый метод синтеза ароматических висмутоорганических соединений [42], который исходит из борофторидов арилдиазониев и позволяет получать висмутоорганические соединения с выходами порядка 30—70% [c.35]

Арилдиазониевые соединения, содержащие сульфогруппы (например, производные нафтионовой или сульфаниловой кислот), обычно мало растворимы в воде и легко выкристаллизовываются в виде внутренних солей. [c.586]

В отличие от практически не существующих алкилдиазониевых соединений соли арилдиазониев, устойчивые при температурах около 0°С, имеют большое значение как ключевые вещества для синтеза многочисленных ароматических соединений. Они служат, например, ис ходными веществами в производстве азокрасителей (см. раздел 3.11). Повышенная устойчиво<рть арилдиазониевых ионов связана с их кезо-мерной стабилизацией [c.526]

Алкил- и арилмышьяковые кислоты (иногда называемые алкил-и ариларсоновыми) более доступны и легко образуются при взаимодействии мышьяковистой кислоты соответственно с алкилирую-щими реагентами (реакция Майера) или с арилдиазониевыми солями (реакция Барта). Из этих мышьякорганических соединений многие нашли применение в качестве аналитических реагентов в гравиметрических, титриметрических, фотометрических и люминесцентных методах анализа, а также в качестве реагентов для экстракционного отделения металлов. К ним принадлежат такие известные реагенты, как фениларсоновая и нитрофенилар-соновая кислоты, реагенты арсеназо I, торон I, арсеназо П1. [c.21]

Расщепление арилдиазониевых солей фторборной кислоты является замечательным способом введения фтора в различные ароматические соединения. Этим способом получены многие десятки ароматических фтор-производных [105[. Некоторые данные об этих соединениях приведены в табл. 5—10 [106[. [c.37]

Арилдиазониевые соли легко распадаются с отщеплением азота при облучении в длинноволновой полосе поглощения этих соединений. У монозамещенных ароматических солей диазония эта полоса находится между 260 и 440 нм. Ее положение сильно зависит от заместителей. Особенно сильный батохромный сдвиг вызывают амино-, гидрокси- и 0 -группы в пара- и еще резче в орто-положениях, так как в этом случае появляется полоса перехода с переносом заряда (А->В). Для солей диазония с такими заместителями уже в основном состоянии характерно сильное сопряжение. Поэтому о- и и-гидроксиарилдиазониевые соли в нейтральной среде отщепляют в значительной мере элементы кислоты и переходят в хиноидную форму В, которую называют хинондиазидной [c.178]

Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0,1 до 1,0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами (NR2, ОК), тогда как электроноакцепторные заместители (N02, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов (например, кислорода) арилдиазониевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [c.181]

Несмотря на то,что реакция солей диазония с гидразонами известна давно и проводилась для самых разнообразных соединений, до сих пор остается много неясного относительно ее механизма. Специально изучался лишь механизм реакции арилдиазониевых солей с арилгидраз нами ароматических альдегидов. В зависимости от pH среды сочетание может идти по трем направлениям /21,23,2 при рН<3 идет замещение в ядре арилгидразона с образованием арилазоарил-гидразонов X, при pH>8 образуется формазан XI [c.138]

Насколько осторожным следует быть при формулировании хода реакций, показывают новейшие исследования механизма образования арилазидов из арилдиазониевых солей и азид-ионов, проведенные Клузиусом с помощью соединений, меченных N1 [168, 169]. При этом вполне определенно доказано, что отщепления диазоазота вообще не происходит. При этой реакции [c.619]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЧЕРЕЗ АРИЛДИАЗОНИЕВЫЕ И ДИАРИЛИОДОНИЕВЫЕ СОЛИ [c.73]

Висмуторганические соединения, аналогично сурьмяно- и мышьяк-оргапическпм соединениям, образовывались при разложении висмутом двойных арилдиазониевых солей с треххлористым висмутом [474], однако значительно лучшие результаты были достигнуты при разложении висмутом арилдиазония [475]. В результате этих реакций выделялся единственный тип висмуторганических соединений — триарилвисмут. [c.148]

СИНТЕЗ ТАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЧЕРЕЗ АРИЛДИАЗОНИЕВЫЕ И ДИФЕНИЛГАЛОГЕНОНИЕВЫЕ СОЛИ [c.448]

Арилдиазониевые соли — ионно построенные соединения и их водные растворы — электролиты. Они хорошо растворимы в воде, хуже в спирте, нерастворимы в эфире и углеводородах. Фенилдиазонийхло-риды, сульфаты и нитраты взрывают при нагревании, очень неустойчивы (при комнатной температуре могут храниться обычно не более суток). Соли с комплексными анионами менее растворимы и более [c.89]

Затем были предложены более вероятные механизмы, которые, по-видимому, являются общими. Первый из них касается азокрасителей, склонных к азо-гидразонной таутомерии. В этих случаях фотодеструкция протекает, вероятно, с гидразонной, а не азо-формой. На примере (схема 6.6) показано, что этот механизм предполагает первоначальную атаку гидразонной формы синглетным кислородом. При этом син-глетный кислород может образоваться благодаря сенсибилизации красителем основного состояния триплетного кислорода, хотя сенсибилизацию могут вызывать и другие молекулы (например, кетоны). Молекула активного синглетного кислорода затем участвует в термически разрешенном бл-процессе, еновом синтезе, с образованием пероксидного соединения, которое в дальнейшем, по-видимому, разлагается с образованием продуктов, показанных на схеме 6.6. В эксперименте были выделены нафтохинон и краситель 48, который, вероятно, образовался в результате реакции сочетания исходного азонафтола со свободной арилдиазониевой солью, образовавшейся при разложении пероксида. [c.313]