Сочетание азосочетание в щелочной среде

По агрессивным свойствам продукты, перерабатываемые в этих процессах, соответствуют разбавленным минеральным кислотам (за исключением процесса сочетания в щелочной среде). Поэтому аппаратура для диазотирования и азосочетания выполняется в большинстве случаев из дерева или стали, защищенной футеровкой из кислотостойких материалов. [c.102]

От кислотности или щелочности среды в большой степени зависит скорость реакции азосочетания. Отклонение от заданных условий проведения процесса приводит либо к резкому замедлению сочетания, либо к возникновению побочных реакций, искажающих результаты анализа. [c.338]

По коррозионным свойствам продукты, перерабатываемые в аппаратах для нитрозирования, диазотирования и азосочетания, соответствуют разбавленным минеральным кислотам (за исключением сочетания в щелочной среде), которые оказывают сильное коррозирующее воздействие на подавляющее большинство металлов и в том числе на черные металлы. Поэтому аппаратура, применяемая для проведения перечисленных процессов, может быть выполнена либо из. материалов, стойких к воздействию разбавленных кислот, либо из черных металлов, защищенных кислотостойкими покрытиями. Наибольший практический интерес имеют стойкие к воздействию разбавленных кислот материалы. Из последних, как показывает практика, наиболее интересным является дерево (сосна), которое наряду с дешевизной и доступностью обладает достаточной химической стойкостью. Поэтому аппаратура для нитрозирования, диазотирования и азосочетания и выполняется, преимущественно, из дерева. [c.281]

Факторы, влияющие на сочетание. Так как скорость азосочетания пропорциональна концентрации реагентов, то важно поддерживать как можно более высокие концентрации. Поэтому в промышленной практике часто предпочитают, чтобы в начале реакции только одна, а не обе составляющие находились в тонко дисперсном состоянии. Оптимальные условия сочетания благоприятствуют также разложению диазосоединения, вследствие чего происходит конкуренция между образованием азосоединения и другими, нежелательными, превращениями. Поэтому необходимо тщательно подбирать концентрацию водородных ионов и температуру, чтобы свести до. миниму.ма образование побочных продуктов, которые часто заметно влияют на свойства готового азокрасителя. Прн сочетании в щелочной среде температура обычно поддерживается ниже 15 С, а в кислой среде она в некоторых случаях. может быть значительно выше, особенно когда азосоставляющая малорастворима. [c.110]

Ниже приведено строение важнейших азосоставляющих. Звездочками отмечены атомы углерода, к которым при азосочетании преимущественно присоединяются диазосоединения (обычно образуются также примеси изомеров). Место сочетания в кислой среде отмечено буквой К, в щелочной—Щ. [c.294]

Сочетание с фенолами обычно проводят в щелочной среде, а сочетание с аминами — в слабокислой среде (уничтожают избыток минеральной кислоты добавлением уксуснокислой соли). При чрезмерной кислотности среды амин превращается в соль аммония и возможность образования из фенола иона фенолята уменьшается. В обоих случаях резко снижается подвижность атомов водорода ароматического ядра, т. е. затрудняется протекание реакции азосочетания. Оптимальная кислотность (pH) для каждой реакции азосочетания определяется природой вступающих в нее компонентов. [c.246]

В тех случаях, когда светочувствительный материал содержит компоненты, необходимые для образования красителя,—диазосоединение и азосоставляющую — проявление состоит обычно в обработке экспонированного материала влажными парами аммиака [1]. Количество их должно обеспечить нейтрализацию кислых веществ в слое и создать щелочную среду, необходимую-для азосочетания. Эти требования удовлетворяются применением значительного избытка паров аммиака, который после окончания проявления улетучивается и не -влияет в дальнейшем на качество материала. Замечено, однако, что в некоторых, случаях, при использовании в качестве азосоставляющих поли-оксисоединений, адсорбированный в слое аммиак заметно изменяет цвет образующегося красителя, и окончательный цвет изображения устанавливается лишь спустя некоторое время [2]. Цвет красителей, образующихся при сочетании различных диазосоединений и азосоставляющих, приведен в табл. 5. [c.121]

Для определения концентрации различных промежуточных продуктов путем сочетания с титрованными растворами диазосоединений необходимо создать условия, при которых азосочетание протекало бы достаточно быстро, количественно и без побочных реакций с участием диазосоединения. Анализ надо проводить в условиях, в которых сочетание происходит только один раз (в тех случаях, когда азосоставляющая может сочетаться два раза) и не могут получаться дисазокрасители, так как образование смеси моно- и дисазокрасителей, естественно, приводит к неправильному результату. В частности, в каждом отдельном случае необходимо строго поддерживать определенную кислотность или щелочность среды и температуру, нужно пользоваться определенным диазосоединением и прибавлять титрованный раствор диазосоединения с определенной скоростью. [c.193]

В производстве вторичных полиазокрасителей возникают некоторые специфические трудности, заключающиеся в том, что скорости третьего и последующих сочетаний значительно уменьшаются, уменьшается и устойчивость (особенно в щелочной среде) соответствующих диазосоединений. В результате скорость распада дназосоединений становится соизмеримой со скоростью сочетания, что приводит к потерям и загрязнению красителя продуктами распада, затрудняющими фильтрацию и ухудшающими оттенок. Во избежание этого необходимо строго соблюдать температурный режим и рК срсды, не допускать излишнего разбавления реакционной массы, так как снижение концентраций диазосоединений и азосоставляющих сильно замедляет процесс азосочетания в некоторых случаях необходимо вводить специальные добавки, ускоряющие сочетание (пиридин, многоатомные спирты и др.). [c.388]

Почти все красные и оранжевые пигменты этой серии имею общую формулу XVI. Синтез азопигментов можно было бы легко осуществить сочетанием в щелочной среде, в которой р-нафтол находится в активной нафтолятной форме. Однако для получения пигментов с хорошими свойствами реакцию азосочетания обычно необходимо проводить в почти нейтральной среде или даже в кислом буферном растворе. Так, Пигмент оранжевый 5 получают в сильнокислой среде. Исходный 2,4-динитроанилин диазотируют нитрозилсерной кислотой, и большое количество кислоты, вносимое при азосочетании с диазораствором, практически не препятствует реакции образования азокрасителя. Фактически азосочетание проходит с суспензией р-нафтола, образующейся при подкислении щелочного раствора [c.315]

Анионы, которые образуются уже в разбавленных водно-щелочных средах, в. результате отщепления протона от аминогрупп,, как показал Аллан,значительно быстрее вступают в азосочетание, чем свободные амины. Эти данные были подтверждены Брауном, Ридом и др. при изучении глиоксалина (имидазола) (III). Увеличение скорости реакции в интервале значений pH от 7,1 до 11,0 указывает, что в реакцию сочетания положением 2 вступает аиион IV. Следует заметить, что такое замещение согласуется с результатами определения электронной плотности у различных атомов, входящих в состав этого гете-ро цикла [c.159]

Об избирательном сочетании аминонафтолсульфокислот уже упоминалось ранее. В кислой среде реакция азосочетания направляется в то кольцо нафталинового ядра, которое содержит аминогруппу. В щелочной среде положение азосочетания определяется гидроксильной группой. [c.199]

Реакция сочетания, как правило, протекает во времени, поэтому для доведения ее до конца при количественном определении содержания аминов или фенолов требуется затрата некоторого времени. Сочетание с оксисоединениями в щелочной или нейтральной средах обычно происходит значительно скорее, чем с аминосоединениями в кислой среде. Метод азосочетания широко применяют в аналитической практике анилинокрасочной промышленности. [c.220]

По коррозионному действию вещества, перераба7ъшаемые в аппаратах для нитрозирования, диазотирования и азосочетания, соответствуют разбавленным кислотам (за исключением сочетания в щелочной среде), т. е, являются несьма агрессивными средами по отношению к подавляющему большинству металлов. Раиьп1е в этих процессах часто применяли деревянную аппаратуру. В настоящее время она почти повсеместно заменена стальной футерованной аппаратурой, более прочной и наде.ч<ной в эксплуатации и обеспечивающей большую герметичность. [c.301]

Применение Аш-кислоты в качестве азосоставляющей для синтеза кислотных красителей значительно углубляет их цвет. Однако, вследствие того что при сочетании в щелочной среде образуется наряду с дисазокрасителем много изомерного красителя с азогруппой в о-положении к аминогруппе, предпочитают вначале ацилировать аминогруппу в Аш-кислоте этим снижается или вовсе исключается ее участие в азосочетании. При сочетании диазотированного анилина с ацетил-Аш-кисло-той получают Кислотный ярко-красный (КИ 18Р50), с хлор-ацетил-Аш-кислотой—Кислотный ярко-красный Ж- [c.72]

Для каждой реакции сочетания имеется оптимальное значение pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет даже с ароматическими аминами и фенолами. Концентрация свободного амина в этих случаях из-за образования соли сильно понижена (почему соль диазония не атакует аммониевую соль ). Точно так же и концентрация иона фенолята в кислом растворе очень мала, поскольку диссоциация фенола сильно подавлена. В щелочной среде способность амина вступать в реакции электрофильного замещения проявляется полностью, а у фенола эта способность даже сильно повышена вследствие солеобразования, но концентрация диазониевого иона очень мала, поскольку в щелочной среде образуется не способный к азосочетанию диазотат ) [(см. схему (491, ///)]. [c.527]

Рассмотрите синтез этого /прыс-азокрасителя путем азосочетания тетр-азотированного бензидина (495, Л) с так называемой Н-кислотой (Б) в кислой среде, сочетания с диазотированным анилином В) в щелочной среде и последующего взаимодействия второй диазониевой группы бензидина с ж-фенилендиамином (Г). [c.530]

Если, как это будет видно из дальнейшего, в кислой или щелочной средах, при применении одной и той же азосоставляющей могут получиться разные красители, над стрелкой пишут соответственно (к) и (щ). Наконец, если порядок азосочетания имеет, как это часто бывает, существенное значение, над стрелкой" кроме этих букв ставят цифры 1, 2, 3 и т. д., соответствующие порядку проведения реакции азосочетания. В качестве примера приведем диазокраситель, получающийся из Аш-кислоты последовательным сочетанием в кислой среде с диазотированным /г-нитроанилином и в щелочной среде с ди-азотированной сульфаниловой кислотой. Такой краситель, имеющий формулу [c.6]

Азокрасители можно синтезировать непосредственно не только на ткани, но и а бумаге. Для копирования и размножения чертежей применяется так называемая диазопечать. Этот метод основан на нестойкости диазосоеди-непий и их способности разлагаться под действием света. Как известно, с чертежа снимают вручную на прозрачной бумаге-кальке копию, называемую калькой. Если затем белую бумагу, пропитанную раствором диазосоединения, прикрыть сверху калькой и осветить, то при достаточном времени акспозиции произойдет разложение диазосоединения по всей поверхности бумаги, кроме тех мест, которые оказались под линиями чертежа, выполненного тушью. После этого бумагу обрабатывают раствором вещества, способного к реакции азосочетания, и на бумаге яркими линиями выступает весь чертеж. Чаще используют другой вариант светокопирования бумагу пропитывают смесью обоих необходимых для реакции азосочегания соединений. Последние должны хорошо сочетаться только в щелочной среде, а пропитку ведут в слабокислой среде, так что сочетания не происходит. После Экспонирования, когда во всех освещенных местах диазосоединение разложится, бумагу обрабатывают парами аммиака. Этим создается щелочная среда, немедленно начинается реакция сочетания и копия чертежа готова. [c.71]

Азосочетание проводится в кислой или щелочной среде, причем в щелочной среде сочетанию подвергаются окисисоеди-нения (фенолы, нафтолы и их производные), а в кислой — амины. В качестве кислотных и щелочных агентов в технике используются, преимущественно, серная и соляная кислоты, кальцинированная сода и едкий натр. [c.279]

В ряде случаев медленное сочетание в водно-щелочной среде ускоряется при добавлении пиридина есть примеры, когда сочетание, идущее с очень малым выходом при длительном размешивании водно-щелочного раствора фенола или нафтола с диазониевой солью, идет с количественным выходом в пиридиновом растворе. Предложения по использованию пиридина при реакции азосочетания, главным образом приведенные в патентной литературе, касаются сочетания диазосоединений типа диазотированных л-амино-азобензола, аминоазонафталина, аминодисазокрасителей нли про- [c.476]

Азосочетание с фенолами (нафтолами) обычно происходит в щелочной среде (сода, едкий натр) азосочетание с аминами, как правило, протекает в кислой среде. Оптимальной для азосочетания с аминами является реакция среды в пределах pH 3,5—7,0, для сочетания с фенолами — pH 5,0—9,0. Аминонафтолсульфокислоты в кислых средах сочетаются с диазосоединениями, как ароматические амины, а в щелочных — как фенолы или нафтолы. Таким образом, в первом случае остаток диазосоединения вступает в то кольцо нафталина, в котором находится аминогруппа, а во втором — в то кольцо, в котором находится оксигруппа. Сочетание с аминопроизводными протекает несколько труднее, чем с оксипроизводными. Если в азосостав-ляющей бензольного ряда орто- или пара-положения к аминогруппе заняты, то азосочетания вообще не происходит. [c.124]

Направление азогруппы в орто- или пара-положение зависит от многих причин, в том числе от природы диазо- и азосоставляющей, значения pH среды и характера ее, каталитических добавок, температуры и, наконец, от наличия в азосоставляющей групп, препятствующих введению в то или иное место азогруппы (пространственные затруднения). При прочих равных условиях более активная диазосоставляющая направляет азосочетание в пара-положение, тогда как менее активная — в ортоположение [198]. Замена водной среды спиртом позволяет иногда увеличить количество орто-изомера. Тому же способствует при сочетании с малоактивными диазосоединениями увеличение щелочности среды. Сам фенол сочетается преимущественно в параположение. Орто-изомера и дисазокрасителей получается всего [c.50]

Выше было сказано об активности различных заместителей, влияющих на активность азосоставляющей. Это и используют, заставляя избирательно сочетаться бифункциональные молекулы. Если желают провести азосочетание в то кольцо, где находится оксигруппа (по оксигруппе), то его ведут в щелочной среде, где скорость сочетания фенолят-иона будет наибольшей, а аминогруппа, несмотря на благоприятные условия для сочетания (солеобразовапие невозможно), обладая значительно меньшей активностью, чем фенолятная группа, не обусловливает течения реакции азосочетания. Наоборот, в кислой среде скорость азосочетания неионизированного фенола значительно меньше скорости сочетания амина, находящегося в равновесных концентрациях, и потому реакция азосочетания будет проходить в то кольцо, где находится аминогруппа (по аминогруппе). Умело применяя различную среду для первого и втового азосочетания, получают несимметричные азокрасители с желательным расположением азоостатков. Азосочетание в кислой среде проходит труднее, особенно для больших молекул в щелочной среде скорость азосочетания даже для больших молекул достаточно велика. [c.62]

Еще большее углубление цвета часто наблюдается при получении несимметричных красителей. Как указывалось в главе о реакционной способности бисдиазотированных аминов, скорость азосочетания обеих диазогрупп отличается друг от друга. Этим пользуются для получения ценных несимметричных прямых азокрасителей, сочетая бисдиазотированный амин вначале с наименее активной азосоставляющей (например, с амином или салициловой кислотой, мало активными в реакции азосочетания), а затем, проводя второе сочетание, на этот раз с активной азосоставляющей. Примером может служить Прямой красный X (КИ 22310), получающийся сочетанием бисдиазотированного бензидина вначале с салициловой кислотой в щелочной среде, а затем с гамма-кислотой (известной как довольно ак- [c.98]

Этот метод основан на том, что ароматические амины и соединения, содержащие фенольный гидроксил, могут быть количественно определены по реакции азосочетания. В зависимости от характера анализируемого вещества реакцию проводят в слабокислой или слабо щелочной среде. Иногда приходится вести определение в сильнокислых средах, когда требуется получить моноаэокраситель (при сочетании диаминов). Сочетание с аминами обычно проводят в слабокислой среде (разбавленная соляная кислота или смесь уксусной кислоты и раствора ацетата натрия), с фенолами — лучше в нейтральной или слабо щелочной среде (раствор бикарбоната натрия, раствор аммиака и слабый раствор щелочей). Реакция азосочетания может быть представлена следующей схемой [c.336]

В зависимости от природы азосоставляющей (амин или фенол) азосочетание проводят при определенной реакции среды. Сочетание с аминами обычно осуществляют в отчетливо кислой среде (разбавленная соляная кислота, уксусная кислота). Сочетание с фенолами протекает иногда достаточно хорошо в слабо кислой среде (уксусная кислота с уксуснокислыми солями) обычно же лучше в нейтральной или слабо щелочной (бикарбонат натрия, гидроокись кальция, водно-аммиачный раствор, сода, реже — едкий натр). Избыток щелочи может, как сказано выше, повести к потере части диазосоединения в связи с переходом его в неактивное соединение. [c.478]

Кислотность слоя, однако, можно повышать в ограниченных пределах в любом случае это связано с ухудшением механических свойств подложки и с затруднениями при проявлении. Поэтому для предотвращения сочетания было предложено превращать резорцин и флороглюцин в соединения, которые приобретали бы активность только в результате обработки щелочными веществами и были несцособны вступать в реакцию азосочетания в кислой среде. К продуктам этого типа относится трикето-гексаметилентриоксим (ХП), полученный Байером при действии гпдроксиламина на флороглюцин [11] [c.100]

Влияние pH среды на азосочетание является сложным и изменяется при переходе от одной системы к другой. Обычные умеренно активные соли диазония быстро сочетаются с фенолят-ионами и очень медленно — с недиссоциированным фенолом. Вследствие этого общая скорость сочетания возрастает с повышением pH, хотя специфическая скорость взаимодействия соли диазония и фенолят-иона остается той же самой. Общая скорость реакции возрастает, так как увеличение щелочности ведет к повышению концентрации фенолят-иона. Можно ожидать, что при полной ионизации фенола дальнейшее повышение pH будет иметь незначительный эффект. В некоторых случаях это действительно наблюдалось. В других случаях дальнейщее увеличение pH приводит к быстрому уменьшению скорости сочетания. Это явление приписывают образованию диазотата (через промежуточный диазогидрат) [c.1891]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология