Нитрид термодинамические свойства

Нитриды Ре и N1 можно получить обработкой металлов аммиаком при повышенных температурах. Нитрид никеля очень неустойчив, нитриды кобальта еще менее устойчивы. Все нитриды в условиях каталитического синтеза аммиака легко разлагаются водородом на металл и аммиак. Логарифмы констант равновесия образования нитридов из Ре и NH3 в зависимости от температуры приведены на рис. XIV. I [2515]. Термодинамические свойства нитридов даны в табл. XIV.4. [c.722]

Кроме указанных справочников, Келли опубликовал ряд справочников по теплотам плавления неорганических веществ [2356], давлениям насыщенных паров [2355], а также термодинамическим свойствам карбонатов [2365], серы и ее неорганических соединений [2357], карбидов и нитридов металлов [2358]. [c.147]

Большую ценность представляют обзоры Бруэра и др. по термодинамическим свойствам элементов, нитридов, карбидов, сульфидов, силицидов, фосфидов, обычных газов, галоидных соединений [1093] и окислов [917]. В этих обзорах дается краткое обоснование принятых величин и приведены оригинальные оценки. [c.160]

Бруэр [1093] в обзоре термодинамических свойств нитридов рекомендовал несколько большую величину — 64 ккал/моль, вычисленную по данным из обзора Келли [2358]. [c.784]

Химия промежуточных соединений в катализе отличается от обычной химии и еще только начинает разрабатываться. Так, например, фазовые окислы платины или палладия неустойчивы при высоких температурах, тогда как поверхностные устойчивы. Поверхностные окислы, гидриды, нитриды ряда металлов отличаются от объемных своими термодинамическими свойствами. [c.165]

Однако это условие не может считаться достаточным для объяснения накопленных фактов. Например, металлы с sp-валентными электронами (РЬ, Sn и др.) не дают таких структур, какие характерны для переходных металлов. Затем, несмотря на то, что радиус, например, Та в объемно-центрированной кубической решетке достаточно велик по сравнению с радиусом атома С, чтобы последний мог войти в пустоты решетки тантала, углерод почти не растворяется в объемно-центрированной решетке тантала. Очевидно, устойчивость подобных веществ определяется более сложно, а не просто отношением радиусов атомов. Среди карбидов, нитридов, гидридов есть не только твердые растворы, но и химические соединения переменного состава. Например, по результатам работ Б. Ф. Ормонта и сотрудников тот же углерод с танталом образует различные химические соединения переменного состава. Одно из таких соединений имеет область гомогенности при составе, изменяющемся от ТаСо за до ТаС о,во- Решетка этой Р-фазы отлична от индивидуальных решеток углерода и тантала и представляет собой гексагональную решетку, состоящую из атомов Та, октаэдрические пустоты которой статистически заняты атомами С. Другая, так называемая -f-фаза, представляет собой химическое соединение изменяющегося состава в пределах области гомогенности от Ta o jg до ТаС. Кристаллическая решетка в этом случае состоит из атомов Та с элементарной ячейкой гранецентрированного куба, в октаэдрических пустотах которой находятся атомы С. Когда эти пустоты заполняются полностью атомами С, то решетка превращается в решетку типа Na l (ТаС). Такую же решетку имеет монокарбид титана Ti . В ней может изменяться состав в пределах области гомогенности до Ti g в-Твердость, температура плавления, термодинамические свойства, плотность, периоды решетки и другие свойства этих важнейших жаростойких материалов зависят от состава фаз и изменяются с изменением числа атомов С в решетке. [c.144]

В справочном руководстве [11] приводятся таблицы температурной зависимости различных термодинамических свойств элементов 2п, Си, РЬ, 8п, Ag, V/, Мо, Т1, 2г, №, Та, А1, 8Ь, Mg, N1, В1, С(1, V, Hg, Ве, 8е, Те и, кроме того, таблицы для окислов, сульфидов, хлоридов этих элеметов, а для некоторых из них таблицы для других галогенидов, сульфатов, карбонатов, карбидов и нитридов. [c.29]

Данная монография значительно отличается от опубликованных ранее [1—10], где одни авторы делали основной упор на кристаллохимию карбидов и нитридов, другие — на термодинамические свойства, третьи — на их применение. В данной же монографии свойства этих соединений (термодинамические, механические, электрические, магнитные и сверхпроводимости) сопоставляются с их кристаллической и электронной структурой. На основе подобного анализа обсуждаются такие проблемы, как причины тугоплавкости, высокой твердости и прочности карбидов и нитридов, а также их специфических электрических и сверхпроводящих свойств. Многие недавние успехи в практическом использовании уникальных механических и электрических свойств этих материалов можно прямо связать с углублением нащих знаний о природе межатомных взаимодействий в них и роли дефектов в их структуре. [c.11]

Рассматриваемые соединения химически устойчивы при комнатной температуре и слабо корродируют только в очень концентрированных кислотах. Исключение из этого общего правила составляет УС, который медленно окисляется на воздухе при комнатной температуре. При высоких температурах карбиды и нитриды легко окисляются до окислов. Химическая активность и термодинамические свойства этих соединений зависят от относительного содержания в них неметалла и металла. Многие из этих зависимостей еще не изучены. Из-за сложного характера дефектной структуры теоретический анализ термодинамических свойств этих материалов очень сложен и в настоящее время далек от совершенства. [c.15]

Влияние М—М-взаимодействий на структурные и термодинамические свойства карбидов, нитридов и окислов IVa и Va подгрупп. [c.262]

К квазиравновесным плазмохимическим процессам относятся такие высокотемпературные процессы, как пиролиз углеводородов, хлоруглеводородов, фторуглеводородов получение окислов азота восстановления элементов из руд, окислов, хлоридов получения тугоплавких соединений (карбидов, нитридов, окислов). Эти процессы проводят обычно при 1000—5000 К и близких к атмосферному давлениях. Конечный результат и характер химических превращений, происходящих при температурах порядка нескольких тысяч градусов в квазиравновесных условиях, в значительной степени определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в той или иной из ее стадий [3 4, с. 411—433]. [c.52]

Келлн и Ма выпустили (1959 г.) справочник по термодинамическим свойствам титана и его соединений при обычных и высоких температурах. Ранее Келли были опубликованы сводки данных о термодинамических свойствах карбонатов сульфатов и сульфидов , карбидов и нитридов и других веществ . [c.79]

Вышел справочник Уикса и Блока содержащий данные о термодинамических свойствах 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов при обычных и высоких температурах. В справочнике приведены уравнения для расчета или непосредственно значения теплоемкости (С ), энтропии (5г), высокотемпературной составляющей энтальпии [Нт — Яадз), теплоты образования [АН].т) и энергии Гиббса образования (ДО/, г) при разных температурах, а также параметры фазовых переходов. Вышел русский перевод этого справочника . [c.79]

В Справочнике приведены термодинамические свойства BeN (газ). Нитрид бериллия в твердом состоянии — BesNa обладает значительной термической стойкостью по данным [1093] температура разложения составляет 2510° К- Поэтому приведенные в Справочнике данные не позволяют вычислять состав и термодинамические свойства системы бериллий-азот ниже указанной температуры. [c.786]

Дефекты в кристаллах различаются по типу и происхождению. Значительная их часть (фазовые неоднородности, включения, дефекты упаковки, дислокации) возникают уже в процессе изготовления слитков. Последующая глубокая пластическая деформация, неизбежная при производстве сортового металла, дополнительно порождает дефекты, прежде всего дислокации. В дефектных местах кристаллической поверхности имеют место значительные флуктуации термодинамических свойств решетки и энергии активации электрохимических процессов. Особенно резко изменяются свойства металла в местах включения инородных фаз (карбидов, гидридов, нитридов, окислов и др.). Другим источником энергетической, а следовательно, и кинетической неоднородности, несомненно, являются дефекты пассивирующей пленки. Ясно, что этот фактор тесно связан с дефектами самого металла. Поэтому скорости растворения пассивного металла для разных микроучастков поверхности должны существенно отличаться друг от друга и изменяться с течением времени. Последнее обстоятельство отражает динамику как выхода внутренних дефектов решетки на поверхность растворяющегося кристалла, так и процессов пленкообразования. Представления о неизбежном существовании активных пор в пассивирующей окисной пленке и о роли электрокапиллярных явлений в этих порах развиты Шултиным [27]. [c.69]

Литература по термодинамическим свойствам карбидов и нитридов весьма обширна. Ряд недавних критических оценок этих свойств принадлежит Шику и сотр. [1], Чангу [2], Стормсу [3], Самсонову [4], Келли [5,6] и Стюллу (ЛАМАР) [7]. Как справедливо отмечают все эти авторы, надежные результаты получить трудно, потому что многие необходимые для расчетов данные или отсутствуют, или получены на плохо аттестованных образцах, а также потому, что использованные для их определения эксперименты не были повторены другими исследователями. Зачастую в литературе сообщается два и более различных результата. [c.102]

Термодинамические свойства неорганических веществ, составители У. Д. Верятин, В. П. Мащирев и др., Москва, 1965. В справочнике приведены основные соотношения между термодинамическими величинами описаны рациональные способы расчетов термодинамических и термохимических величин даны в табличной форме термодинамические свойства элементов и неорганических соединений (гидридов, фторидов, хлоридов, бромидов, иодидов, окислов, сложных окислов, гидроокисей, сульфидов, сульфатов, нитридов, нитритов, нитратов, фосфидов, фосфатов, карбидов, карбонатов, силицидов, боридов и боратов) термодинамические потенциалы реакций образования неорганических соединений, кристаллических структур и давлений паров элементов и неорганических соединений термодинамические свойства бинарных металлических систем и интерметаллов. [c.107]

Много работ, основой которых служит экспериментальный материал по химическому равновесию. Теми или иными методами (тензиметрическим, методом э. д. с., методом равновесия с окислительно-восстановительными смесями) изучены процессы восстановления водородом — окислов [7067— 70911, сульфидов [7092—71011, галогенидов [7102—71061, карбидов [Л 07—7113] и кислородсодержащих солей [7114—7123, 7126, 7127] углеродом — окислов [7128—7143] и других веществ [7144—7151] окисью углерода — окислов [7152—7166], сульфидов [7166—7169] и кислородсодержащих солей [7170 — 7180]. К ним надо присоединить системы, содержащие различные окислы, как простые [7181—71851,7187—72631, так и смешанные (твердые растворы) [7264—72931, сульфиды — индивидуальные [7294—7345] и бинарные [7346—7350], а также селе-ниды [6457, 7351—7362] и теллуриды [7363—7374]. Работы [7375—7391] и [7392—7447] относятся соответственно к гало-генидам и их смесям. В число последних входят и работы [7424—74471, посвященные масс-спектрографическому исследованию термодинамических свойств бинарных систем, образованных фторидами металлов. В них разработана методика определения состава и давления пара в этих системах. Были изучены также системы, содержащие карбиды [7448—7467], силициды [7468—7475], нитриды [7476—7483], фосфиды [7484—7491], арсениды [7492— 7499], стибниды [7500—7508], гибриды [7509—7511], соединения металлов с различными элементами [5182, 7510—7517] и друг с другом [7518—7548]. Кристаллогидратам посвящены работы [7549—7570], термической диссоциации различных веществ [7571—7601]. В [7602—7632] изучены процессы взаимодействия с различными веществами, в [7633—7652] реакции окислов с разнообразными соединениями, в [7653—7660] реакции с кислородом, в [7661—7676] с сульфидами, в [7677—7680] с хлоридами. Работы [7681—7690] освещают реакции диспропорцио- ироваиия, а [7691—77181 водосодержащие системы. [c.60]

Все перечисленные свойства и термодинамические характеристики (АН, АО и 5) зависят от состава фаз, поэтому при их описании надо точно указывать результаты химического и фазового анализа. Бориды переходных металлов являются фазами промежуточного характера между интерметаллическимн соединениями и фазами, внедрения (типичный пример фаз внедрения — карбиды).. Бориды, как и многие силициды переходных металлов,, имеют разнообразную и сложную структуру, что связано со способностью атомов бора (соответственно кремния) образовывать между собой валентные связи. Сплициды тугоплавких металлов в отличие от карбидов, нитридов-н многих боридов не являются фазами внедрения (из-за большей величины атомов кремния). [c.403]