Электролиз, выход по току внутренний

Рассчитайте количество джоулевой теплоты, выделяющейся за 1 ч в биполярном хлорном электролизере для электролиза соляной кислоты нагрузкой 1000 А, состоящего из 50 последовательных ячеек. Напряжение на ванне 115 В, выход по току 90 %. При расчете предполагать,что снижение выхода по току полностью обусловлено внутренними утечками тока и взаимодействием анодных и катодных продуктов. Электролизом воды и теплотой от сгорания анодов пренебречь. Расчет теплового эффекта электрохимической реакции провести через термодинамические функции ее отдельных компонентов. [c.135]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

С уменьшением концентрации ионов водорода в растворе потенциал разряда водорода на катоде становится более электроотрицательным, и растет выход металла по току. Создание при электролизе условий, затрудняющих выделение водорода на катоде, важно еще и потому, что осаждаемые металлы, например, никель или хром, часто склонны к поглощению водорода при этом изменяются физические свойства металла, создаются внутренние напряжения, приводящие к растрескиванию покрытия и шелушению его.- По этой же причине возможно также образование в покрытии пузырей и питтинга (точечности). Концентрация Н в электролите хотя и должна быть минимальной, но достаточной, чтобы предупредить чрезмерное увеличение концентрации ОН -ионов в растворе и особенно в слое электролита, прилежащего к катоду, в противном случае в растворе [c.220]

Электролиз ведут при / = 604-70 °С и 4 = 0,24-0,6 А/дм , Существенное повыщение плотности тока сопровождается снижением выхода металла по току. Вследствие значительных внутренних напряжений в покрытиях, полученных из фосфатных электролитов, при толщине осадка более 10—12 мкм возможно появление в нем микротрещин. [c.187]

Расход электрической энергии на единицу продукта прямо пропорционален произведению напряжения электролиза на количество электричества, необходимого для выработки продукта (с учетом выхода по току). Из общего расхода электроэнергии в химическую энергию переходит только часть. Эта часть пропорциональна напряжению, которое называется напряжением по Томпсону. Оно отличается от напряжения разложения по следующей причине необходимая для хода процесса на электродах (при постоянной температуре и в равновесных обратимых условиях) электрическая энергия, пропорциональная напряжению разложения, не полностью соответствует изменению внутренней энергии системы. Может случиться (в зависимости от свойств веществ, участвующих в реакции), что часть ее в ходе реакции превратится в тепло, и возможен обратный случай, когда наряду с расходом электроэнергии из внешней среды поглощается тепло, переходящее во внутреннюю энергию системы. [c.12]

В процессе электролиза в условиях электрохимической обработки свойства электролита изменяются. Электролит загрязняется продуктами анодного растворения металла, изменяется величина pH, температура и электропроводность, скорость истечения и т. д. Нестабильность свойств электролита приводит к изменению электропроводности его внутренних слоев, изменению анодного потенциала и выхода по току. Все это оказывает существенное влияние на точность формообразования и качество поверхности детали, производительность процесса, энергозатраты. [c.72]

Осадки, полученные из амино-эфирной ванны, имеют высокие внутренние напряжения склонны к отслаиванию. Катодный выход по току повышается с увеличением плотности тока до 797о. Электролиз растворов технического А1С1з приводит к образованию только черных осадков неметаллического характера. [c.40]

В работах [207, 208] предложено использовать для элек-троосаждения никеля растворы его солей в эти-аенгликоле. Электролиз ведется при температуре выше температуры кипения ВОДЫ 120—155°С, поэтому для приготовления электролита могут быть использованы кристаллогидраты. Устойчивыми при 120 °С являются хлорид, бромид и сульфат никеля, сульфаматы разлагаются. Осаждение ведут из рас- твора, содержащего 300—320 г/л хлорида никеля в виде кристаллогидрата. Уменьшение концентрации соли ведет к снижению электропроводности, а повышение ее — к повышению вязкости этиленгликолевых растворов. При температуре выш е 120°С осаждаются мелкокристаллические матовые осадки. При более низкой температуре осадки хрупкие и обладают высокими внутренними напряжениями. Выход по току и физико-механические свойства осадков — ковкость, относительное удлинение, предел прочности и внутреннее напряжение сильно зависят от плотности тока. До плотности тока 10 А/дм2 внутреннее напряжение возрастает, а предел прочности и относительное удлинение — снижаются. Добавки борной кислоты до 30 г/л снижают твердость осадков, органические добавки почти не влияют на качество осадков, а борная кислота, хлориды кадмия и олова снижают склонность к дендритообразованию. Достоинством этиленгликоле-вого электролита является равномерное растворение анодов без образования шлама. [c.68]

Обра.зуюишйся алюминий имеет большую плотность, чем расплав, и собирается на, 1не ванны. Аноды по мере срабатывания заменяют новыми. Теоретическое значение н.р.ц. для реакции (16.8) равно около 1,2 В, а теоретический расход электроэнергии (при 100%-ном выходе по току) — 3,6 кВт-ч/кг, Фактическое напряжение электролиза составляет 4,2—4,5 В, а выход по току — 85--90%. Это приводит к фактическому расходу электроэнергии 14—16 кВт-ч/кг. Довольно высокое напряжение электролиза вызвано тем, что для исключения побочной реакции взаимодействия алюминия е СО2, приводящей к снижению выхода по току, используют большие меж- Здектродныс зазоры (30—,50 мм), что вызывает омическое падение напряжения в электролите больше 2 В. Выделяющаяся из-за внутренних потерь напряжения теплота способствует поддержанию необходимой рабочей температуры ванны. Примерно 45% себестоимости готового алюминия составляет стоимость получения достаточно чистого исходного глинозема, а 20% — стоимость электроэнергии. [c.311]

Струйный метод используют для нанесения железа и хрома на крупногабаритные детали. Для железнения рекомендуется электролит, содержащий хлористое железо 650. .. 700, хлористый марганец 55. .. 60 г/л при pH =, = 0,7, . 1,2. Скорсють струи электролита в зоне электролиза — 80. .. 90 см/с. Для хромирования рекомендуются хромовый ангидрид 350. .. 400, гидроксид натрия 50. .. 60, серная кислота 2. .. 2,5, сахар 1,5. .. 2 г/л. Осадки железа имеют микротвердость 9000. .. 9500 Н/мм , а скорость осаждения составляет 0,4. .. 0,5 мм/ч осадки хрома — 9500. .. 11 ООО Н/мм и 0,23. .. 0,25 мм/ч. Разработаны анодно-струйные установки для осаждения металлов на детали типа цилиндров (осей, гильз) и для селективного покрытия участков валов, труб. Анодно-струйный способ хромирования можно осуществлять также в саморегули-руемых электролитах в широком интервале плотности тока. Осаждаются блестящие покрытия с невысокими внутренними напряжениями. В стационарных ваннах при таких условиях образуется шероховатый осадок с дендритами. Выход по току при струйном хромирований достигает 22 %. [c.707]

Влияние условий электролиза. Электрохимический синтез хлоргидринов проводится, как правило, с использованием пористых графитовых или платино-тнтановых анодов [83, 85—88]. Если применяется пористый графитовый анод, то газообразный олефин обычно подается во внутреннюю полость анода. Предложена также конструкция пористого титанового анода, на поверхность которого по специальной технологии наносится платина. Так же, как и нри электролизе с графитовым анодом, олефин подается во внутреннюю полость под некоторым давлением. Следует отметить, что прй проведении электролиза с пористым платино-титановым анодом снижается выход ио току кислорода и побочных продуктов, например дихлорпропана, а также увеличивается конверсия пропилена. [c.356]

Основное требование обеспечения э. т. г. в этих методах относится к электропревращению вспомогательного реагента, независимо электроактивен или нет определяемый компонент в растворе. Если при внутренней генерации титранта электрохимическое взаимодействие определяемого компонента с титран-том, генерируемым со 100 %-ной э. т. г., протекает количественно, то и эффективность кулонометрического титрования (э. к. т.) естественно также равно 100%. Вместе с тем, если определяемое вещество электроактивно, то, хотя титрант и образуется со 100 %-ным выходом по току, некоторую долю контролируемого /э составляет /пр определяемого вещества компонента. Эта доля непрерывно уменьшается с уменьшением концентрации определяемого вещества (следовательно уменьшается и /пр) в процессе электролиза. Такие случаи не могут отражаться на результатах анализа, т. е. и в данном случае э. к. т. равна э. т. г. [c.40]

Сульфаматные электролиты целесообразно использовать для получения пластичных никелевых покрытий с малыми внутренними напряжениями. В состав этих электролитов входят сульфамат никеля Ы1(50зМН2)2-4Н20 (200—450 г/л), хлорид никеля N1012-бИгО (2—15 г/л), борная кислота (20—30г/л) и антипиттинговая добавка Прогресс (3 мл/л) pH такого электролита составляет 3—4,5. Электролиз ведут при 50—60 °С и плотности тока 400— 1500 А/м2 выход никеля по току 99—100 7о (при перемешивании). [c.172]

Продукты электролиза из ячейки поступают в сосуд для титрования по трубочке внутренним диаметром 1 мм. Объем ее не превышает 0,2 мл, что исключает опасность перетитрования после выключения тока. С этой же целью выход трубочки помещают [c.334]

Продукты электролиза из ячейки поступают в сосуд для титрования по трубке внутренним диаметром 1 мм. Объем ее не превышает 0,2 мл, что исключает опасность перетитрования после выключения тока. С этой же целью выход трубки помещают вблизи стеклянного электрода рН-метра на расстоянии 5 мм. [c.282]

Выход по току в тетрахроматном электролите составляет примерно 30%. Рассеивающая способность его выше, чем у обычных хромовых электролитов, работающих при повышенной температуре. Осадки хрома имеют твердость порядка 350—400 кПмм , легко поддаются полированию, непосредственно после электролиза получаются матовыми. Осадки из тетрахроматных электролитов обладают практически такой же пористостью, как и молочный хром из обычных ванн. Внутренние напряжения, возникающие в покрытиях, намного ниже, чем при хромировании из обычных электролитов. [c.238]

В электролите 3 катодный и анодный выходы по току почти одинаковы — около 90%, и поэтому электролиз можно вссти с растворимыми индиевыми анодами, что обеспечивает стабильность электролита при эксплуатации. Получаемые покрытия отличаются невысокими внутренними напряжениями, что способ-132 [c.132]

Влияние ультразвука на электролиз довольно подробно рассмотрено в книге [128]. В общих чертах воздействие ультразвука сводится к следующему. он снижает катодную поляризацию, оказывает перемешивающее воздействие на электролит, увеличивает скорость осаждения металлов, увеличивает выход по току (при высоких плотностях тока), сниясает пористость покрытий и внутреннее напряжение катодных осадков. Более подробно воздействие ультразвука на электролиз рассмотрено в работе [31]. [c.152]

Сплав Сг—8е получается из растворов хромовой, серной и селеновой кислот [5]. При этом селен можно вводить как в виде селеновой, так и в виде селенистой кислоты. При плотности тока не ниже 50 а дм из раствора, содержащего 250 г л СгОд, 2,5 г1л НаЗО и 36 г л Н2 8е04, на платиновом катоде при комнатной температуре осаждается сплав состава 37% 8е и 63% Сг. Выход сплава по току мало отличается от выхода Сг по току из того же раствора без добавки селена. Изменением условий электролиза, как и в случае осаждения сплава Сг—Мп, можно варьировать качество и процентный состав электролитического осадка сплава Сг—8е. Внутреннее напряжение сплава Сг— 8е значительно меньше, чем у электролитического осадка хрома. [c.199]

Содержание в сплаве молибдена увеличивается с увеличением концентрации молибдат иона в растворе. При понижении pH раствора ниже 9,5 качество осадка резко ухудшается. Для поддержания необходимой кислотности раствора через электролитическую ячейку периодически пропускается газообразный аммиак. Рекомендуется также перемешивание электролита в процессе электролиза. Увеличение плотности тока приводит к уменьшению выхода сплава по току. Качество осадка при плотности тока выше 15 а1дм ухудшается, осадок становится желтым. Сплав, полученный в таких условиях, имеет значительные внутренние напряжения. Однако при осаждении сплава небольшой толщины на медной или латунной подкладке внутреннее напряжение значительно снижается. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология