Азосоединения получение восстановлением нитросоединений

Азосоединения получаются восстановлением нитросоединений. Так, азобензол может быть получен восстановлением нитробензола хлористым оловом в присутствии избытка едкого кали. [c.507]

При получении азосоединений необходимо, чтобы азоксисоединение не выпадало в осадок, а оставалось в растворе для дальнейшего восстановления. Этого достигают добавлением к католиту спирта или солей ароматических сульфокислот. Интересно отметить, что не было ни одного сообщения об электролитическом восстановлении нитросоединений с большим молекулярным весом до азосоединений. Температуру поддерживают близкой к точке кипения католита, с тем чтобы увеличить скорость реакции между гидразосоединением и нитро- или нитрозосоединением. Наиболее обычным является применение никелевых катодов, однако при работе с растворами сульфонатов используют фосфористые бронзы. [c.335]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитроеоединений цинком в щелочном растворе, так как при этом не протекают никакие побочные реакции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании добавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 25 мл 0,1 н. раствора бихромата калия и 5 мл 20%-ной кислоты. [c.509]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Азосоединения обрг зуются также при восстановлении нитросоединений цинковой пылью и щелочью, обычно в присутствии спирта. При этих условиях образуются одновре.менно гидразосоединения, которые легко окисляются на воздухе, что позволяет использовать этот способ для получения как гидразосоеди-нений, так и азосоединений [c.414]

Восстановление ароматических нитросоединений имеет особенно большое значение, поскольку до сих пор остается основным методом получения ароматических аминов, а неполное восстановление нитросоединений дает возможность получать арилгид-роксиламины, азокси-, азо- и гидр азосоединения. [c.558]

На стадии получения нитрозосоединений в обычных условиях остановить реакцию не удается, так как в кислой среде нитрозосоедйнения легко восстанавливаются дальше, а в щелочной среде они быстро реагируют с арилгидроксиламинами, образуя азоксисоединения, и с аминами, образуя азосоединения. Продукты неполного восстановления нитросоединений можно выделить. Азок-сибензол — конечный продукт восстановления нитробензола натрием в метаноле. Гидр азобензолы получают из нитросоединений действием цинковой пыли и щелочи. Арилгидроксиламины образуются при восстановлении нитросоединений цинковой пылью в водной среде, содержащей хлорид аммония (pH раствора 7—8). [c.169]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

При действии ли двухвалентного олова, растворенной в избытке щелочи, на ароматические нитросоединения образуются азосоединения. Эта реакция имеет общий характер Операция состоит в растворении необходимого количества хлористого олова в избытке раствора едкого натра и в последующем прибавлении полученного прозрачного раствора к нитросоединению, растворенному в спирте нитросоединение можно также суспендировать в щелочном растворе, нагревая смесь с обратным холодильиико.м на водяной бане и перемешивая ее механической мешалкой. По окончании восстановления непрореагировавшее ннтросоединение отгоняют с водяным паром, а азосоединение отделяют фильтрованием. [c.414]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Внимание исследователей продолжала привлекать реакция окисления ароматических аминов в азосоединения было использовано множество новых реагентов, включая тетраацетат свинца [36] и перборат натрия [37]. Наибольшее применение имеет активная двуокись марганца, которая в бензольной среде легко окисляет простые ариламины в соответствующие азосоединения [38]. Было найдено, что гипохлорит натрия, являющийся эффективным реагентом для этой цели, можно использовать для синтеза полностью замещенного декафторазобензола из пентафторанилина [39]. Первичные ариламины могут быть также окислены в азопроизводные кислородом воздуха в присутствии хлористой меди и пиридина [40]. Эти окислители, а также некоторые другие, не приемлемы для получения 2,2 -дианилиноазобензола из о-аминодифениламина. Синтез этого продукта можно осуществить восстановлением соответствующего нитросоединения нЯнком в присутствии каустической соды. Азосоединения были также получены окислением изоцианатов перекисью водорода [42]. Эта реакция протекает по схеме [c.1906]