Методы устранения диффузионного потенциала

МЕТОДЫ УСТРАНЕНИЯ ДИФФУЗИОННОГО ПОТЕНЦИАЛА [c.185]

Прием, предложенный Нернстом для устранения диффузионных потенциалов, заключается в прибавлении индиферентного электролита в одной и той же концентрации к обеим частям цепи. Если концентрация добавляемого вещества намного больше, чем концентрация любого другого электролита, то ионы добавляемого вещества будут переносить через соединение между двумя растворами почти весь ток. Так как концентрация индиферентного электролита с обеих сторон границы одна и та же, то диффузионный потенциал будет очень мал. Этот метод устранения диффузионных потенциалов был отвергнут, когда выяснилось, что избыток индиферентного электролита заметно влияет на активности веществ, участвующих в реакциях, [c.301]

Лри потенциометрическом титровании составление цепи без жидкостного контакта затруднено. Как следствие, надежность данных прямой потенциометрии может быть значительно выше надежности методов потенциометрического титрования вследствие устранения в первом случае диффузионного потенциала. Возникающая при потенциометрических титрованиях погрешность связана в основном с наличием диффузионного потенциала, а не с чувствительностью и точностью приборов. [c.82]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

В начале настоящей главы излагаются основные принципы метода электродвижущих сил, описываются условные обозначения для гальванических элементов, а также условия, касающиеся знаков электродвижущей силы и стандартных электродных потенциалов. Затем излагается термодинамика гальванических элементов с жидкостными соединениями и без жидкостных соединений, причем это изложение связывается с результатами исследований растворов. Далее подробно рассматриваются гипотетический потенциал жидкостного соединения, понятие об электрическом потенциале на границе раздела фаз, проблема индивидуальных химических потенциалов и активностей ионов. В конце главы обсуждается вопрос о тех ограничениях, которые возникают при использовании элементов с жидкостными соединениями из-за наличия диффузионных потенциалов, а также описывается удобный способ устранения последних. [c.285]

Следует отметить два существенных преимущества описанного выше метода исследования кинетики электродных процессов по сравнению с методом поляризационных измерений. Во-первых, поскольку концентрация НВЧ, и, следовательно, положение и форма кривой ф—1п[М+] однозначно определяются потенциалом электрода и не зависят от величины истинной поверхности электрода, то зависимость концентрации НВЧ от потенциала поляризации дает важную информацию в тех случаях, когда обычные поляризационные кривые искажены вследствие изменения величины поверхности, например, из-за ее растравливания. Искажающее влияние, так же, как и при поляризационных измерениях, в этом случае оказывает только омическое падение потенциала. Во-вторых, если проводить измерение концентрации НВЧ, например, по диффузионному предельному току окисления НВЧ на индифферентном индикаторном электроде, то по зависимости концентрации НВЧ от тока поляризации можно изучать электродный процесс при очень высоких плотностях тока, когда обычные поляризационные измерения неизбежно искажаются омическим падением потенциала. Необходимо только, чтобы при этом не происходило изменения активности самого электрода и его истинной поверхности, не менялась концентрация ионов устойчивой валентности в растворе и не наступала пассивация электрода. Поскольку при поляризационных измерениях в общем случае необходимо учитывать одновременно как омическое падение потенциала, так и изменение истинной величины поверхности, то возможность частичного устранения влияния этих искажений при использовании описанного выше метода существенно повышает точность измерений. [c.81]

Теоретический анализ точности определения электромиграционных ЧП потенциометрическим методом, выполненный [64] с помощью математической модели, базирующейся на уравнениях Нернста—Планка (см. разделы 6.3—6.6), показал, что диффузионные слои вносят существенные искажения в величину мембранного потенциала, и что для устранения этих искажений необходимо тщательно перемешивать раствор, добиваясь, чтобы относительное сопротивление мембраны г = О ЬО) было не меньше 10. [c.219]

Практически устранение диффузионного потенциала, которое достигается в элементе IV путем уменьшения величин ж гпц, можно сделать абсолютно полным, если найти предельную величину некоторой функции от Е и от концентраций при стремлении значений ж к нулю как к своему пределу 1. Экспериментальное определение этой предельной величины заключается в измерении электродвижущих сил ряда элементов, содержащих растворы переменного состава, но с постоянной ионной силой, что достигается добавлением электролита, который не участвует в электродных реакциях [35]. При экстраполяции до нулевых концентраций тех ионов, которые имеются лишь в одном из соприкасающихся растворов, диффузионный потенциал исчезает. Условия экстрапо.пяции были проанализированы Оуэном и Бринкли [34в]. Влияние инертного электролита исключается путем последующей экстраполяции до нулевой ионной силы. Данный метод можно проиллюстрировать на примере следующего элемента [c.307]

Методом э. д. с. в цепи с переносом, состоящей из хингидрон-ного и хлорсеребряного электродов, в которой был устранен фазовый потенциал, а диффузионный сведен к минимуму, была определена константа автопротолиза (СНзС0)20, которая оказалась равной 1,4-10 . Таким же методом, но с применением метода последовательных приближений, который позволяет определить истинное значение стандартной э. д.с. цепи, а следовательно, найтв [c.56]

Рис. 8.2 показывает, что метод устранения тока заряжения, являюшегося результатом периодической природы сигнала, основан на том же принципе, что и в импульсной полярографии (см. гл. 6). Если на постоянный потенциал налагаются квадратно-волновые импульсы, то в случае диффузионного процесса фарадеевский переменный ток изменяется как функция f У . Toк [c.494]

Метод концентрационного элемента основан на измерении разности потенциалов между двумя идентичными ионоселектив-ными электродами, находящимися в растворе известного состава и в анализируемом растворе с неизвестным содержанием определяемого иона Сх- Для устранения влияния на погрешность определения вариантности коэффициента активности определяемого иона и диффузионного потенциала состав и концентрация инертных электролитов в двух растворах должны быть практически одинаковыми. Разность потенциалов двух индикаторных электродов по уравнению Нернста определяется соотношением [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология