Переноса числа и концентрация

Зависимость чисел переноса от концентрации обычно невелика, она иллюстрируется табл. ХУП, 9. Однако в некоторых случаях число переноса сильно изменяется с концентрацией и может оказаться равным нулю и даже меньше нуля (например, для концентрированного раствора С(иг +<0). Это можно объяс- [c.449]

Таким образом, если /=0,5, то согласно уравнению (1У.67) не зависит от концентрации. Если <0,5, то уравнение (1У.67) предсказывает дальнейшее уменьшение с ростом концентрации. При г >0,5 число переноса должно расти с увеличением концентрации. Именно такой характер зависимости эффективных чисел переноса от концентрации установлен экспериментально (см. рис. IV. ). [c.81]

Ион Числа переноса при концентрации раствора, моль л [c.34]

Как изменяются числа переноса с концентрацией [c.190]

Рис. 1. Зависимость катионного числа переноса от концентрации с (моля л 1)для 1 1- электролитов в воде при 25 °С [55]. Для каждой соли показан предельный наклон по Онзагеру, рассчитанный по уравнениям (11) и (12).

Рис. 2. Зависимость катионного числа переноса < от концентрации с (моль л ) для 2 2- и 2 1-электролитов [55]. Показаны также предельные наклоны по Онзагеру.

Если процесс происходит в кинетической области, то это означает, что сами реакционные или адсорбционные стадии происходят настолько медленно, что убыль концентрации исходных веществ в порах, в том числе концентрация в центре зерен катализатора, успевает пополняться из-за быстрой внутренней диффузии. При зтом скорость внутренней диффузии образующихся продуктов должна быть также настолько быстрой, чтобы она не препятствовала их десорбции с поверхности. При протекании реакции во внешне-диффузионной области транспорт исходных веществ в порах катализатора должен быть более быстрым, чем перенос их к внешней поверхности, а продуктов реакции — от внешней поверхности в объем. [c.406]

Пространстве. Более того, чем выше концентрация в растворе компонента, перенос которого исследуется, тем более продолжи тельное время должен пропускаться электрический ток. Однако при длительном времени электролиза начинают играть существенную роль конвекционные и концентрационно-диффузные процессы, заметно искажающие картину переноса. Числа же переноса, определяемые изотопными методами, не зависят от перемещения других компонентов в электрическом поле. [c.214]

Предельное значение подвижности — эмпирическая величина, которую по техническим причинам непосредственно в экспериментах определить нельзя, так жак даже в наиболее разбавленных растворах, в которых, однако, точность измерений еще достаточна, эквивалентная проводимость зависит от концентрации ионов. Значение Я" можно определить только путем экстраполяции эквивалентной проводимости и чи ла переноса электролита в растворах с конечным его содержанием к значениям этих параметров в растворах, не содержащих электролита (с нулевой концентрацией). Однако для точной экстраполяции должна быть известна зависимость эквивалентной проводимости и числа переноса от концентрации электролита. В этом отношении значительно важнее зависимость от концентрации эквивалентной проводимости, т. е. суммы значений ионных подвижностей, поскольку число переноса как отношение ионных подвижностей зависит от концентрации в меньшей мере, чем эквивалентная проводимость. [c.343]

Закономерности, наблюдаемые при изменении чисел переноса ионов с концентраций, можно объяснить, исходя из теории электропроводности Дебая — Онзагера. Так, Стокс, основываясь на этой теории, вывел уравнения, правильно передающие опытную зависимость чисел переноса от концентрации электролита. Он показал, что если при бесконечном разведении число переноса иона й равно 0,5, то при изменении концентрации (или ионной силы) раствора оно останется постоянным. При й >0,5 повышение ионной силы увеличивает число переноса, т. е. tt > й. Напротив, при й < 0,5 возрастание ионной силы уменьшает число переноса и ti< й. [c.119]

Числа переноса изменяются с концентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опытные данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 25 . Из нее следует, что если число переноса больше половины, [c.101]

Числа переноса изменяются с концентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опыт - ые данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 25 . Из нее следует, что если число переноса больше половины, то с ростом концентрации наблюдается его дальнейшее увеличение. Напротив, если /,-< 0,5, то по мере увеличения концентрации оно становится еще меньше. В концентрированных растворах числа переноса могут принимать отрицательные значения, что объясняется образованием сложных комплексов ионов. Так, например, для цианистого серебра в избытке цианистого калия число переноса ионов будет отрицательным. Здесь серебро входит в состав комплексного аниона и при пропускании тока перемещается к аноду. [c.114]

Рис. 42. Зависимость числа переноса от концентрации раствора индикатора

Числа переноса в этой системе находят, не применяя кулонометр, а используя опытные данные по изменению концентрации электролита в анодном и катодном пространствах [c.108]

Числа переноса и концентрация уравнение Онзагера. Как [c.180]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

Первые два члена правой части уравнения (28) могут быть вычислены непосредственно из опытных данных, если концентрация Сц выбрана в качестве стандартного состояния. Третий член получается при графическом интегрировании зависимости в от Д причем значение S можно получить, определив зависимость числа переноса от концентрации. [c.284]

Подвижность ионов может быть подсчитана из электропроводности, значений чисел переноса и концентрации. Действительное число переноса иона в мембране [c.94]

Влияние концентрации на числа переноса. Числа переноса в малой степени зависят от концентрации, как показывает табл. 61 для чисел переноса аниона 1 — п. [c.284]

Таким образом, если =0,5, то Д=0 и согласно уравнению (IV.66) не зависит от концентрации. Если 1 <с.0,Ъ, то ДСО и уравнение (IV.66) предсказывает дальнейшее уменьшение /, с ростом концентрации. При >0,5 А>0 и число переноса должно расти с увеличением концентрации, Именно такой характер зависимости эффективных чисел переноса от концентрации установлен экспериментально. При концентрациях выше 0,001 моль/л наблюдаются отклонения от уравнения Дебая — Гюккеля — Онзагера (IV.62). Для описания эквивалентной электропроводности в области концентраций с 0,1 моль/л широкое распространение получила полуэмпирическая формула Шедловского [c.73]

Если в уравнение (4,35) подставить концентрацию НС1, а не d Ia, то оно даст число переноса ионов водорода в oля юй кислоте. [c.109]

Таким образом, в большинстве случаев числа переноса по мере разведения сближаются. Зависимость чисел переноса от концентрации в некоторых случаях столь велика, что они формально становятся отрицательными. Так, например, число переноса С( 2+-ионов в 0,02-и. растворе С(У2 равно 0,296, а в 2-н. растворе ранно —0,15. [c.35]

В большинстве случаев числа переноса по мере разведения сближаются. Зависимость чисел переноса от концентрации иногда столь велика, что они формально становятся отрицательными. Так, например, число переноса d2+-H0H0B в 0,02-н. растворе db равно 0,296, а в 2-н. растворе характеризуется отрицательной величиной —0,15. Это объясняется образованием комплексных ионов [ dl4p-, число которых возрастает с повышением концентрации. Ионы, содержащие кадмий, будут в этом случае двигаться к аноду, а не удаляться от него. [c.93]

Удельная электрическая проводимость зависит от концентрации серной кислоты с и соли меди Сс (табл. 43). Число переноса при концентрации Си804.5Н20 125, 250 и 374 г/л соответственно составляет 0,328 0,304 и 0,286. [c.70]

Возникают сложности при транспортировке исходных компонентов к месту реакции. Затруднения связаны с необходимостью поддержания значений рабочих параметров (например, давления и температуры газов) в яо-статочно узких диапазонах, обеспечивающих равномерный подвод ко всем элементам и в особенности равномерное распределение исходных продуктов внутри ТЭ. Неизбежные потери, возникающие при реализации заданных условий, входят в общие необратимые потери ЭХГ и согласно уравнению Нернста пропорциональны логарифму отношения исходного давления к давлению в месте реакции. До сих нор не существует надежного метода расчета этих потерь и, что самое важное, не существует методов их оптимизации в системе всей станции. С точки зрения газо- и гидродинамики мы имеем дело со сложными и малоизученными течениями в щелях при малых числах Не. С точки зрения общих идей переноса энергии и вещества мы имеем дело со сложной многослойной многокомпонентной системой, в которой нельзя пренебрегать эффектами второго порядка зависимостью коэффициентов переноса от концентраций, неравенствами между активностями и концентрациями компонентов, наличием эффектов типа термодиффузии и эффекта Дюфора, неизотермичностыо системы и т. п. [c.13]

Наблюдается зависимость чисел переноса от концентрации раствора. Значения i/ при концентрации 0,2 М iwryT отличаться на 5—I0% от предельного значения t° при очень малых концентрациях. Как правило, для иона с ii<0,5 число переноса с ростом концентрации уменьшается соответственно для второго иона i/>0,5 число переноса увеличивается. [c.176]

Следовательно, можно подумать, что концентрация раствора индикатора, применяемого для измерений чисел переноса, не имеет существенного значения. Однако, как показывают опытные данные, автоматическое соблюдение регулирующего условия Кольрауша не достигается полностью, так как оказалось, что числа переноса зависят до некоторой степени от концентрации раствора индикатора в объеме. Это иллюстрируется изображенными на рис. 42 опытными значениями чисел переноса иона калия в 0,1 н. растворе хлористого калия, причем в качестве индикатора применялись растворы хлористого лития -различных—копцсптраций —Концентрации хлористого лития, соответствующая уравнению (15), равна 0,064 н. следовательно, на основании постоянства числа переноса при концентрациях хлористого лития в пределах 0,055—0,075 н. можно, повидимому, считать, что автоматическое регулирование имеет место лишь в том случае, если концентрация индикаторного раствора незначительно отличается от концентрации, которая соответ- [c.175]

Зависимость чисел переноса от концентрации обычно невелика, она иллюстрируется табл. XVII, 9. Однако в некоторых случаях число переноса сильно изменяется с концентрацией и может оказаться равным нулю и даже меньше нуля (например, для концентрированного раствора d 1% < 0). Это можно объяснить образованием комплексных анионов, например dl . С ростом концентрации раствора растет концентрация ионов и для d + число переноса, рассчитанное на все количество кадмия, принимаемого за d " без учета комплексообразования, становится меньше нуля. [c.422]

Во всех рассмотренных случаях число переноса t- считалось не зависящим от концентрации. Если учитывать зависимость чисел переноса от концентрации, то можно получить дифференциальные уравнения диффузионного потенциала. Рассмотрим простой случай, когда соприкасаются два раствора одной и той же соли. Представим себе зону переменной концентрации, разделенную на тонкие параллельные слои в пределах каждого слоя концентрация -того иона изменяется на dnii, а активность — на da . При прохождении через один тонкий слой 1 фарадея электричества в одном направлении переносятся <+ г-экв катионов, а в другом направлении — i г-экв анионов. При этом ионы каждого сорта изменяют свой химический потенциал на dp, = RTdXnai. Изменение изобарного потенциала dG при переносе ионов всех сортов через тонкий слой зоны переменной концентрации составляет [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология