Бора магнетон орбиты

В некоторых других случаях [для Сг2(П), Мо2(П), Rh2(II) Ru2(II, III)] существование связей металл — металл в карбокси-латах аналогичной структуры строго установлено, но для меди ее нет. Однако два неспаренных электрона, по одному на каждом из ионов меди (И), слабо взаимодействуют друг с другом. В результате триплетное состояние лежит всего лишь на несколька кДж-мол выше основного, и заселенность этого триплетного состояния при комнатной температуре уже заметна. Поэтому соединение парамагнитно, при 25 С лэфф обычно составляет 1,4 магнетона Бора на один атом меди, и зависимость магнитного момента от температуры выражена очень отчетливо. Взаимодействие осуществляется либо непосредственно за счет х2 г/2-орбиталей двух атомов, либо за счет передачи через д-орбитали мостиковых групп,, либо, наконец, по обоим этим механизмам. [c.489]

В октаэдрическом комплексе окисного железа, в котором центральный атом образует шесть с 5р -связей с окружающими группами для пяти неподеленных Зс -электронов, остаются только три Зс/-орбиты. Вследствие этого Зс -электроны должны образовать две пары. Остающийся неспаренный электрон приводит к наличию у комплекса небольшого спинового магнитного момента в 1,73 магнетона Бора. [c.119]

Это—атомная единица магнитного момента, называемая магнетоном Бора. Соотношение (Г-5) применимо не только к круговым орбитам. [c.198]

Вследствие того, что движение электронов по их орбитам квантовано, магнитный момент может обладать лишь определенными значениями. Отсюда для магнитного момента применяют специальную единицу — магнетон Бора (Хд, изображаемую выражением, содержащим четыре хорошо известные основные постоянные [c.130]

Таким образом, магнитный момент не только отдельной орбиты, но и всего атома в целом должен быть кратным от магнетона Бора (Хд. [c.58]

Согласно старой квантовой теории, между магнитным орбитальным моментом, магнитным спиновым моментом электрона и единицей магнитного момента — магнетоном всегда имеется простое кратное отношение, заданное соответствующим квантовым числом. В новейшей квантовой теории, где отпали представления об электронных орбитах в том смысле, как они имелись в модели Бора, квантовые числа имеют другое значение, не столь наглядное, как в боровской атомной модели. В результате этого квантовые числа не участвуют непосредственно как факторы пропорциональности в уравнениях для механического и магнитного момента эту роль выполняют определенные функции квантовых чисел. Вместо побочного квантового числа / старой теорий [c.410]

В атомах и молекулах каждый электрон в процессе своего орбитального и спинового движения создает магнитное поле и характеризуется жагныгньш жоленгож = (/71,+1), где — множитель Ланде, характеризующий относительную величину зее-мановского расщепления уровнен энергии атома цв —магнетон Бора nil — магнитное квантовое число. У двух электронов, находящихся на одной орбитали, эти моменты скомпенсированы, поэтому атомы и молекулы, не имеющие неспаренных электронов, не обладают собственными магнитными моментами. Однако и такие атомы и молекулы, попадая во внешнее магнитное поле, взаимодействуют с ним (выталкиваются из него). Этот вид взаимодействия вещества с магнитным полем получил название диамагнетизма. Важной особенностью диамагнетизма является независимость от температуры. [c.190]

Такому распределению электронов соответствует вычисленный по приведенной выше формуле магнитный момент 2,8 магнетона Бора. В комплексах, содержаш,их два неспаренных электрона и обладающих магнитным моментом, близким к величине 2,8 могут принимать участие в образовании связей толькз одна 5- и три р-орбиты с образованием р -связеп, направленных к вершинам тетраэдра. Если же два неспаренных электрона иона N 2+ спарятся и освободят одну Зй -ячейку, то станет возможно образование плоско построенных комплексов с хр -свя-зями. Такой комплекс должен обладать нулевым магнитным моментом. [c.344]

Измеренный магнитный момент ((д,= 5,46 магнетонов Бора) гемоглобина (НЬ) больше, чем теоретическое значение 4,90, соответствующее 4 неспаренным электронам. Разность приписывается взаимному влиянию четырех остатков гема, параллельно расположенных в макромолекуле (Полинг). Тем более удивительным кажется то, что магнитные моменты оксигемоглобина (НЬОа), карбоксигемоглобина, а также и соединений гемоглобина с циан-ионами равны нулю, и, таким образом, эти соединения содержат спаренные электроны. В оксигемоглобине, образующемся в результате сочетания двух парамагнитных молекул, несомненно, происходит глубокое превращение обоих компонентов. Квадратные орбиты д) встречаются, по-видимому, в некоторых производных гематина и могут быть в железистом фталоцианине е). [c.627]

В первом случае восемь электронов на оболочке 3(1 распределены между пятью орбитами, две нз которых содержат единичные неспаренные электроны. Установлено, что многие комплексы двухвалентного никеля являются диамагнитными, в том числе ион [N5 (СК)глиок-симы и дитиооксалат-ион. Поэтому в них связи от атома N1 лежат в одной плоскости. С другой стороны, некоторые другие комплексные соединеиия двухвалентного N1 парамагнитны ( х изменяется в пределах от 2,6 до 3,2 магнетона Бора), напрнмер, [N1 (ННд) ] 50д, и содержат, вероятно, тетраэдрические связи никеля. Следует отметить, что N1 (С0)4, хотя и обладает тетраэдрической структурой, но не парамагнитен. Это объясняется тем, что карбонил никеля является соединением нейтрального, а не двухвалентного никеля, и в нем по сравнению с производными N14 есть еще два электрона и полный комплект из 10 электронов на З -оболочке. Принимая наличие простых связей с электронной парой (см. стр. 520), для этого случая получаем [c.247]

Атом никеля, несущий два положительных заряда и образующий четыре ковалентные dsp - вязv[, имеет лишь четыре З -орбитали, доступные для восьми неподеленных Зй-электронов, которые, таким образом, должны образовать четыре пары, причем квадратный комплекс N1X4 будет диамагнитным. Двухзарядный положительный ион никеля в комплексе, образованном только с участием 4 - и 4р-орбиталей (электростатические связи или слабые ковалентные связи), распределяет восемь Зй-электропов между пятью Зй-орбиталями таким образом, чтобы оставалось два неспаренных электрона при этом комплекс имеет магнитный момент, равный 2,83 магнетона Бора. Отсюда следует, что по данным магнитных измерений можно установить принадлежность комплексов никеля к тетраэдрическому или к плоскоквадратному классу. [c.817]

Примерно шести связям на атом. Для объяснения этих экспериментальных данных Паулинг ввел дополнительное предположение о возможности гибридизации некоторых Зс -орбит с 4 - и 4р-орбитами с образованием связывающих орбит. При этом другие З -орбиты могут быть и непригодны для образования связи (атомные орбиты). Ферромагнитный момент насыщения железа, кобальта и никеля, по-видимому, обусловлен неспарен-ными, несвязывающими электронами в этих атомных орбитах. Приняв эту гипотезу, можно дать следующее наглядное изображение электронной структуры переходных металлов первого большого периода периодической таблицы. Магнитный момент насыщения железа равен 2,22 магнетона Бора. Следовательно, из восьми электронов сверх оболочки аргона 5,78 составляют валентные электроны (связывающие) и 2,22 — неподеленные электроны на несвязывающих орбитах. [c.16]

Эту же корреляционную диаграмму в принципе можно использовать для описания других комплексов переходных элементов и таким образом предсказать их магнитное поведение. Для элементов, предшествующих хрому, такое предсказание очевидно например. КзУРб имеет парамагнитный момент, равный 2,79 магнетона Бора. Однако для элементов, следующих за хромом, с увеличением числа электронов возникают осложнения. Они связаны с тем, что дополнительные электроны могут быть размещены либо на тех же несвязывающих орбиталях со спариванием, либо на разрыхляющих орбиталях без спаривания. Выбор между этими двумя возможностями зависит от относительной энергии, требуемой для преодоления отталкивания другим электроном на той же орбитали (порядка 40—50 ккал моль в зависимости от рассматриваемого случая), по сравнению с разностью энергий несвязывающего и разрыхляющего состояний, определяющей переход электрона на более высокую орбиталь. Как мы увидим в дальнейшем (см. раздел Молекулярные параметры ), разность энергий можно определить при исследовании спектров поглощения, и в зависимости от конкретного случая она может иметь значения, достигающие 75 ккал/моль. [c.56]

Как это ясно представляли Кауц-ман и Эйринг [10] уже двадцать лет назад, в подобного рода случаях лучше всего пользоваться одноэлектронной теорией. В первом приближении переход запрещен для электрического дипольного излучения, так что ц1 для перехода в этом приближении равен нулю, хотя Пт имеет порядок магнетона Бора. Здесь принято для верхнего индекса 1( 1, так как рассматриваемый переход является первым со стороны длинноволновой области спектра. Весьма важно рассмотреть теперь, каким образом компонента il может быть индуцирована в направлении ц1п- Ее можно ввести в квантовомеханические формулы, если придать орбитали возбужденного состояния, которая в выбранной системе координат образуется линейной комбинацией атомных 2/)д -орбитэлеп атомов углерода и кислорода, некоторые черты еще более высоких орбиталей (например, 3 2-орбиталей) под действием диссимметрично расположенных соседних атомов. Следовательно, образовавшаяся таким путем молекулярная орбиталь возбужденного состояния не будет ни симметричной, ни антисимметричной по отношению к плоскостям симметрии карбонильной группы, и, значит, произведение ИеР-, не будет более равно нулю. [c.51]

Неправильно считать, что эффект орбитальных составляющих магнитных моментов электронов полностью погашен. Гашение происходит вследствие того, что электроны движутся в электростатическом поле, образуемом электронами и ядрами окружающих атомов, и что это поле никогда не бывает сферически симметричным. Это поле, вследствие его асимметрии, связывает орбитальное движение электронов и препятствует влиянию магнитного поля на орбитальные моменты (следует напомнить, что магнитные свойства, обусловленные спином электронов, не подвержены влиянию молекулярного электростатического поля). Однако этот связывающий эффект не полон. Для редкоземельных металлов орбитальные составляющие в действительности имеют такое же значение, как и спиновые это обусловливается тем, что оболочка с непарными электронами окружена заполненной электронной оболо щой, экранирующей влияние окружающего молекулярного электростатического поля и тем самым позволяющей орбитальным моментам свободно ориентироваться в магнитном поле. У атомов группы железа имеет место гашение орбитальной составляющей, но не полное. Если наружная оболочка такого атома заполнена или если одна из орбит содержит ровно половину электронов заполненной орбиты, как, например, в ионе трехвалентного железа, где Зй-орбита содержит пять электронов (заполненная Зй-орбита должна иметь десять электронов), то векторная сумма орбитальных составляющих равна нулю и орбитальные составляющие учитывать не следует. Во всех прочих случаях остается небольшая орбитальная составляющая, величина которой может достигнуть половины магнетона Бора (или даже больше). Предсказать величину этой орбитальной составляющей с достаточной точностью затруднительно. Например, в феррицианиде калия, который, повидимому, представляет собой октаэдрический комплекс с ковалентными связями и одним непарным электроном, эффективный момент составляет 1эфф=2,3 магнетона Бора вместо 1,73. С другой стороны, магнитный момент спинов двух непарных электронов равен 2,8 магнетона Бора. Поскольку орбитальная составляющая может только увеличивать момент, а измеренная величина, очевидно, меньше, чем 2,8, то наилучшая интерпретация сводится к принятию одного непарного электрона при этом разность [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология