Механизмы реакций дегидрирования

Рис. 38. Схема, объясняющая механизм реакции дегидрирования циклогексана на платиновом катализаторе

Механизм реакции дегидрирования циклогексана [23] включает последовательное отщепление двух атомов водорода с образованием [c.13]

Молекулярный хлор может взаимодействовать по гомогенной или гетерогенной схемам с этаном, образуя этилхлорид, который в условиях реакции разлагается с выделением этилена и регенерацией хлористого водорода. Ускорение реакции в присутствии второго катализирующего компонента обусловлено, по-видимому, тем, что хлориды щелочно-земельных элементов, обладая высокой активностью в отношении реакции окисления хлористого водорода, способствуют его цикличному участию в реакции. Аналогичную схему механизма реакции дегидрирования этана в присутствии хлористого водорода можно предложить для результатов, представленных в работе [45]. На катализаторе, состоящем из гидратированных галогенидов Се, N(1, Рг и 0,5% СиСЬ, нанесенных в количестве 10 вес.% на окись алюминия, получен этилен с избирательностью более 80%. Расчеты показывают, что так называемая кратность цикличности, т. е. число повторных циклов молекулы НС1 в про- [c.18]

Исследования каталитической активности высокопористых материалов в реакции дегидрирования этилбензола в стирол показали [214], что по удельной активности материалы из карбидов ниобия, вольфрама и хрома превосходит промышленный катализатор в 3—10 раз. При этом наблюдается возрастание каталитической активности прн переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов V и VI групп с достижением максимальных значений для СгзСг и С. Так как механизм реакции дегидрирования этилбензола с разрывом одноэлектронной связи между радикалом и водородом (Н—Н) может совершаться в присутствии допоров электронов, то возрастание удельной активности в указанном направлении свидетельствует о повышении донорных свойств карбидов. [c.63]

Механизм реакции раскрывают также данные, полученные при дегидрировании циклогексана под атмосферным давлением на алюмоплатиновых катализаторах, модифицированных оловом [26, 27]. При введении в алюмоплатиновый катализатор от 2,2 до 4,2% (по массе) олова значительно снижается скорость образования бензола. Продукты реакции, наряду с бензолом, содержат циклогексен и крайне незначительные количества циклогексадиена. По-видимому, как и при отравлении алюмоплатинового катализатора серой, под влиянием олова изменяются относительные скорости отдельных стадий реакции, что позволяет выявить стадийный механизм реакции дегидрирования циклогексана [c.14]

В то же время рассмотрим некоторые вопросы термодинамики, кинетики и механизма реакций дегидрирования высококинящих углеводородов. Результаты эти получены путем изучения особенностей превращения различных индивидуальных углеводородов. [c.313]

Наличие корреляции между селективностью и электропроводностью, показанной на примере образцов, подвергнутых различной температурной обработке и предварительной адсорбции водорода, говорит в пользу электронного механизма реакции дегидрирования [10]. Наблюдавшееся уменьшение количества. выделившегося водорода на гидратированном образце (его проводимость возросла) может быть связано с блокировкой части активных для дегидрирования центров, т. е. с изменением не только числа носителей тока, но и числа адсорбционных мест. [c.193]

Метод применяется не только для установления структуры веществ, но и для синтеза ароматических систем,, а также часто для выяснения механизма реакции дегидрирования. Этому вопросу в данной главе будет уделено некоторое внимание. [c.155]

ПРИРОДА АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ И МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА АЛЮМОХРОМОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.5]

Механизм реакции дегидрирования на этих катализаторах не исследован, и можно лишь предполагать, что на катализаторах обычного дегидрирования процесс идет не так, как на висмут-молибденовых катализаторах. Возможно, что на катализаторах К-16 и КНФ первой стадией процесса является дегидрирование с образованием водорода, а затем водород взаимодействует с кислородом. Вследствие того, что кислород реагирует с образующимся коксом процесс становится непрерывным [17, 18, 315, 339]. [c.216]

Начиная с 50-х годов, механизм дегидратации и дегидрирования спиртов изучался в лаборатории С. 3. Рогинского О. В. Крыловым с сотрудниками [144, 145]. В результате было показано, что дегидратация протекает благодаря кислотным свойствам катализатора, тогда как дегидрирование — благодаря полупроводниковым свойствам. В последнем случае при прочих равных условиях каталитическая активность растет с уменьшением ширины запреш,енной зоны, с уменьшением разности электроотрицательностей металла и кислорода, с увеличением расстояния между атомами металла и О (или Ме и X) и с ростом работы выхода электрона. Полученные данные свидетельствуют об электронном гомолитическом механизме реакций дегидрирования предположительно с одноточечной и далее двухточечной промежуточной хемосорбцией [146]. [c.103]

На основании статистических данных о закономерностях подбора катализаторов были сделаны определенные выводы о механизме реакции, которые подтвердились при специальном экспериментальном исследовании. Механизм реакции дегидрирования спиртов рассмотрен в [3]. Согласно предлагаемой схеме, адсорбция спирта, ведущая к дегидрированию, происходит на электроотрицательном атоме с участием свободных электронов [c.221]

Здесь Z — активный центр (Hg l2 H l). Векторы-столбцы стехиометрических чисел стоят справа от уравнений стадий. Этому механизму соответствует граф, образованный двумя циклами с одной общей вершиной — промежуточным веществом Z (рис. 1.3, г). Механизм реакции дегидрирования бутана может быть упрощенно передан совокупностью стадий [c.78]

Механизм реакций дегидрирования до конца не выяснен, однако эксперименты с мевалонатом, меченным стереоспецифически [c.524]

Механизм реакции дегидрирования субстрата установлен путем применения изотопного метода на примере превращения этилового спирта с тяжелым водородом в ацетальдегид, причем дейтерий переходит в кофермент Г206 [c.311]

Механизм реакции дегидрирования с отщеплением одной молекулы водорода легко себе представить как процесс, обратный гидрированию во всех стадиях, и в данном случае промежуточной ступенью является образование адсорбированного радикала (полугидрированное состояние). Согласно мультиплетной теории в процессе дегидрогенизации циклогексана, молекула последнего ориентирована определенным образом по отношению к секстету атомов катализатора. Три молекулы водорода отщепляются последовательно, причем шестичленное кольцо не десорбируется с поверхности до тех пор, пока не отщепятся все три молекулы водорода. Обратный процесс — гидрирование бензола — протекает таким же-образом. [c.233]

Все эти данные убедите.льио свидетельствуют в защиту взгляда, что во всей совокупности рассмотренных реакций дегидрирования, циклизации и ароматизации участвуют одни и те же активные центры новерхности катализатора. Эти эксиеримеп-тальные результаты подтверждают также [16] механизм реакций дегидрирования, циклизации и изомеризации, выдвинутый Туиггом [16] и дополнительно развитый Херингтоном [7]. Механизм, предложенный Туиггом, постулирует участие одних и тех же каталитических активных центров в реакциях дегидрирования и циклизации Херингтоп же [7] распространяет этот постулат и на реакцию изомеризации. [c.296]

Интересно еще рассмотреть работу / 2а/, в которой исследовался механизм реакции дегидрирования циклогексана, циклогек-сена и метилциклогексана с использованием метода полевой ионизации. Ранее предполагалось, что дегидрирование таких циклов проходит без промежуточных продуктов при плоском расположении молекул на катализаторе. Методом полевой ионизации удалось показать, что образуется промежуточные продукты дегидрирования -цикло- (и метилцикло-) гексен, цвкло- (и метилцикло-) гексин из циклогексана и метилциклогексана соответственно. В варианте молекулярного потока катализатором служил / -цилиндр, внутри которого помещалась / -игла-змиттер. Образующиеся на Р(-циливдре продукты дегидрирования ионизовались, на и [c.303]

Измерения электропроводности АХ образцов в зависимости от температуры показали [27], что данные катализаторы являются полупроводниками амфотерной природы п- или р-типа в зависимости от физических условий среды), и на их поверхности прис т-ствуют как свободные электроны, так и дырки . Поэтому гомолп-тический механизм реакции дегидрирования парафинов, а также влияние различных щелочных промоторов на дегидрирующую активность АХ образцов могут быть интерпретированы в свете электронной теории катализа [7]. [c.6]

Выдающийся вклад в изучение механизма и кинетики каталитического дегидрирования органических соединений внесли работы акад. Баландина и его школы. На основе принципов мультиплетной теории катализа он разработал механизм реакции дегидрирования [76, 77] предложил общее уравнение скорости дегидрирования органических соединений [78, 79] детально исследовал скорость дегидрирования н-бутилена на хромовом и смешанном окисном катализаторах [80—83] получил общие зависимости по дегидрированию н-бутана [84] исследовал дегидрирование бутанбутиленовых смесей [85—87] определил последовательность реакций при дегидрировании н-бутана до дивинила [88]. [c.23]

На радикальный механизм реакции дегидрирования фенолов указывает спектр ЭПР синего ароксила, образование которого наблюдалось в процессе взаимодействия ДФПГ с 2,4-три-грег-бу-тилфенолом [97] [c.289]

Альтернативный механизм реакции дегидрирования [88] заключается в переносе гидрид-иона от фенола к ДФПГ с промежуточным образованием ароксидного катиона и анион-радикала [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология