Хлорирование диенов

Диены вступают в большинство реакций, свойственных олефинам. Из этих реакций промышленный интерес представляют хлорирование, диеновый синтез (реакция Дильса—Альдера) и присоединение двуокиси серы. [c.225]

Для соединения нитрильных и других полярных каучуков с черными и цветными металлами предложено применять смеси, состоящие из хлорированных диеновых полимеров, эпоксидированных новолаков и отвердителей эпоксидных систем. Отверждение производится при 153 °С в течение 40 мин [150]. [c.380]

Кинетика и особенности механизма реакций хлорирования диеновых углеводородов исследованы в значительно меньшей степени, чем реакция с хлором алканов и алкенов. [c.284]

Хлорирование диеновых углеводородов [c.289]

Интересную группу инсектицидов представляют хлорированные углеводороды, получаемые из диеновых соединений они, подобно токса-фену, могут рассматриваться как производные терпенов. [c.521]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Механизм хлорирования сополимеров бутадиена и стирола (с преобладанием бутадиена) практически не отличается от механизма хлорирования полибутадиенов [71, 115]. Блочные сополимеры, характеризующиеся более высоким содержанием гране-1,4-бута-диеновых звеньев, хлорируются быстрее, чем сополимеры со статистическим расположением мономерных звеньев. [c.19]

Галогенпроизводные полициклических углеводородов представлены большим рядом соединений, получаемых реакцией диенового синтеза на основе гексахлорциклопентадиена, а также продуктами прямого хлорирования некоторых терпенов, в первую очередь камфена и пинена. Однако вследствие относительно высокой токсичности, персистентности и возможности накопления в объемах окружающей среды применение полициклических хлорпроизводных постепенно сокращается, хотя для борьбы с термитами и тараканами из других групп соединений нет равноценных препаратов. [c.61]

По реакции Дильса—Альдера (диеновый синтез) получают гептахлор, альдрин и другие инсектициды близкого к ним строения. Например, гептахлор образуется при взаимодействии цик-лопентана с гексахлорциклопентадиеном и последующем хлорировании [c.354]

В табл. 1 приведены результаты экспериментального исследования набухания полимеров в различных растворителях при —25 °С, что позволило выбрать 2,2,4-триметилпентан и стирол в качестве пары избирательных растворителей. В таблицу также включены литературные данные по значениям параметров растворимости (У ПЭК) эластомеров и растворителей. Из таблицы видно, что для пар хлорированный бутилкаучук — г ыс-полибутадиен или хлорированный бутилкаучук — бутадиен-стирольный каучук прекрасно соблюдаются условия избирательности. Действительно, с одной стороны, в триметилпентане сетка хлорированного бутилкаучука набухает до высоких степеней, тогда как набухание обоих каучуков. в вулканизованном состоянии очень ограничено. С другой стороны, в стироле хорошо набухают сетки вулканизованных диеновых кау- [c.116]

Простейшие диеновые углеводороды присоединяют галогены в 1,2- и 1,4-положения. При хлорировании бутадиена-1,3 получаются [c.465]

Гексахлорциклопентадиен является также основой многих других пестицидов, но большинство их оказалось непригодными из-за повышенной токсичности и способности накапливаться в живых организмах и почве. Исключение составляют немногие производные из них упомянем гептахлор. Его получают диеновым синтезом с циклопентадиеном и последующим хлорированием образовавшегося хлордена при низкой температуре в присутствии катализатора [c.142]

К хлорорганическим соединениям относятся препараты гексахлорана, препараты хлорированных терпенов и диеновые хлорсодержащие инсектициды. [c.67]

Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями присоединяют галогены как в 1,4- так и в 1,2-положение. Так, при бромировании бутадиена выход 1,4-дибромида составляет 90%, а при хлорировании образуются продукты 1,4- и 1,2-присоединения в равных количествах. Как при галогенировании олефинов, так и при присоединении галогенов к диеновым углеводородам на первой стадии имеет место присоединение положительно заряженного галогена на второй стадии галоген-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.127]

Прямокрылые. --Изомер гексахлорциклогексана оказывает эффективное токсическое действие на всех насекомых из отряда прямокрылых, в том числе саранчовых, которые входят в этот отряд. Однако, как видно из табл. 50, - -изомер, превосходя по токсичности против саранчовых хлордан и токсафен, уступает фосфорорганическим препаратам и ряду препаратов, получаемых из хлорированных продуктов диенового синтеза. [c.221]

Рассмотренная гипотеза позволяет понять легкость протекания соответствующих цепных реакций окисления, хлорирования и полимеризации. Механизм реакции циклизации диеновых углеводородов может быть объяснен возможностью первичного образования бирадикалов. [c.334]

В виде формы (И) циклооктатетраен получается при хлорировании ЗОаСИа. Образующееся по этой реакции, 1,3-диеновое производное дает по реакции Дильса и Альдера аддукт. Этот дихлорид может быть восстановлен, а продукт восстановления окислен в гексагидрофталевую кислоту или в предельный углеводород (0,2,4-бициклооктан). [c.493]

Хлорирование применяется также для модификации малонена-еыщеиных сополимерных эластомеров (бутилкаучук, тройной эти-лен-пропилен-диеновый эластомер), что позволяет улучшить прие- [c.281]

При реакциях с галогенами самого фурана преобладает реакция замещения [62, 63]. Многие реакции фурановых производных, которые на первый взгляд должны быть отнесены к реакциям замещения, в действительности протекают через стадию присоединения к диеновой системе ядра с последующим отщеплением отдельных групп. Например, эфир фуран-2,5-дикар-боновой кислоты I при хлорировании его в расплавленном состоянии в качестве конечного продукта реакции образует эфир 3,4-дихлорфуран-2,5-ди-карбоновой кислоты (П1) [c.108]

Из замещенных циклопентадиена особенное внимание заслуживает гексахлорциклопентадиен, промышленное получение которого осуществляется обычно высокотемпературным хлорированием пентана. Гексахлорциклопентадиен вступает в диеновый синтез со многими диенофилами и образует аддукты, которые часто обладают высокой инсектицидной активностью. Еще несколько лет назад в широких масштабах производились такие инсектициды, как альдрин и дильдрин, название которых связаны с именами авторов реакции диенового синтеза, а также изодрин, хлордан и другие, получаемые либо непосредственно диеновым синтезом с применением гексахлорциклопентадиена, либо дальнейшими превра-, щениямн этих аддуктов [c.71]

Ядохимикаты, уничтожающие вредные растительные и животные организмы, ие остаются безвредными для человека. Хлорированные углеводороды способны вызывать хронические отравления печени и почек, так как очень медленно разлагаются и выводятся из организма. В меньшей степени кумулятивная способность проявляется у у-изомера ГХЦГ. ДДТ обладает невысокой токсичностью для человека альдрин и дильдрин превышают токсичность ДДТ во много раз, поскольку альдрин в теле человека преврашается в дильдрин. Диеновые препараты иакапли-саются главным образом в жировой ткани, их обнаруживают в печени, почках, мозге поражается центральная нервная система [19]. Фосфорорганические инсектициды замедляют активность холинэстеразы и препятствуют передаче импульсов от нерва к нервному узлу и от нерва к мускулу [20]. [c.561]

Простейщие диеновые углеводороды присоединяют галогены 1,2- и 1,4-положсния. При хлорировании бутадиена-1,3 получаютс оба возможных дихлорида с преобладанием 1,2-дихлорбутена-З оба дихлорида устойчивы и не перегруппировываются друг в друг при нагревании до 100° [2]. [c.404]

Кроме известных клеев на основе синтетических каучуков — полихлоропрена, сополимеров бутадиена с акрилонитрилом и стиролом, циклизованных хлорированных, гидрохлорированных карбоксилсодержащих и полисульфидных каучуковом, разработаны новые типы клеящих материалов з, в частности клей на основе фторорганических каучуков для крепления резин к металлам , клей для соединения древесины, пластических масс и металлов, состоящий из диенового полимера, содержащего карбоксильную группу, полиэфира и пoлиизoщ aнaтa . Предложены клеи на основе поливинилхлорида, хлораллилфталата, окиси титана, карбоната свинца, бутилпербензоата для склеивания металлов при 170 °С. Описаны клеи на основе сополимеров этилена с винилацетатом для приклеивания металлической фольги, синтетических пленок и др. 2 . [c.145]

Продукты реакции диенового синтеза на основе полигалоид-циклопентадиенов получили особенно широкое применение в качестве биологически активных агентов [31—35]. Практическое применение для борьбы с вредными насекомыми получили такие препараты, как 1,2,4,5,6,7,8,8-октахлор-4,7-эндометилентетра-гидроиндан (хлориндан) [31—37], получаемый хлорированием аддукта гексахлорциклопентадиена с циклопентадиеном [31—33, 36, 38—45] 1,4,5,6,7,8,8-гептахлор-4,7-эндометилентетрагидроин-ден (гептахлор), получаемый заместительным хлорированием аддукта гексахлорциклопентадиена с циклопентадиеном [31—35, [c.9]

К хлороргаеичеоким соединениям относятся вещества различной химичаакой природы хлорпроизводные ароматических углеводородов (ДДТ, гексахлоран, гекса-хлорбензол, гексахлорбутадиен, пентахлорфенол и т. п.), хлорпроизводные пиненовой фракции скипидара (поли-хлорпинен, хлортен, полихлоркамфен и т. д.), хлорпроизводные диеновой группы (альдрин, дильдрин, эндрин, хлориндан и т. п.), хлорированные углеводороды (дихлорэтан, хлорпикрин) и многие другие. [c.19]

Практическое значение имеют работы, в которых с целью улучшения совместимости компонентов в смеси добавляли сополимеры различной химической природы и состава. Чтобы более четко выявить влияние таких сополимеров, изучались не рабочие многокомпонентные смеси отходов, а модельные смеси двух типов полимеров. Поскольку основу смесей отходов часто составляют полиэтилен и полистирольные пластики, улучшению их совместимости было уделено наибольшее внимание. В табл. 3.7 представлены свойства двухкомпонентных смесей полиэтилен—полистирол различного состава [33]. Минимальные прочностные показатели имеют смеси, содержащие 30—50 % (масс.) полистирола, а относительное удлинение при разрыве и ударная вязкость резко снижаются, начиная с 30 %-ного содержания полистирола. В качестве компонентов, улучшающих совместимость, испытывались сополимеры этилена с винилацетатом (СЭВА), этиленпропилен-диеновый каучук, хлорированный полиэтилен и ряд других сополимеров. Оказалось, что введение СЭВА и этиленпропилендиено-вых каучуков приводит к улучшению прочностных характеристик смеси. Добавление этих сополимеров к смеси с худшими физикомеханическими показателями (1 1) повышает разрушающее напряжение при растяжении на 6—18 % (рис. 3.23), а ударную [c.207]

Начиная с 1945 г. был получен ряд очень активных инсектицидов реакциями диенового синтеза с использованием тексахлорциклопентадиена. В отличие от других диенов, он с трудом дает димеры, но легко конденсируется с большим рядом аддуктов, давая значительное количество специфических соединений. Разработка приемлемого способа получения гексахлорциклоиентадиена была связана с рядом сложностей, так как промежуточные продукты хлорирования бурно самополимери-зуются. Однако проблему удалось решить введением избыточных -количеств паров хлора или использованием хлора и щелочи в органическом растворителе. [c.76]

Образование полиеновых систем, инициированных -хлорал-лнльными и кетоаллильными группами. Наличие двойной связи в этих группах значительно облегчает процесс элиминирования НС1. Это подтверждается данными о том, что при мягком хлорировании ПВХ скорость его дегидрохлорирования значительно понижается [109, ИЗ]. В пользу этого следует привести также экспериментальные данные, полученные для модельных соединений в газовой и жидкой фазах (см. гл. П1), из которых можно оценить константы скоростей образования диеновой km) и триеновой ( 2п) системы из фрагментов, содержащих -хлораллильную группу. При 175 °С kin находится в пределах (1—0,5)-10 с а кгп — в пределах (3—4)-10 с В настоящее время, к сожалению, не ясно, с какой константой скорости происходит образование по-лиенов с большим количеством сопряженных двойных связей. [c.207]

Гептахлор по р о ш к о о б разный — порошок от белого до коричневого цвета. Продукт хлорирования хлордена — продукт диенового синтеза гексахлорцинка, пентадиена, циклопентадиена. Представляет собой смесь технического гептахлора и наполнителя — аэросила-175. Предназначается для приготовления комбинированных препаратов. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология