Ванилин получение из сульфитных щелоко

ПОЛУЧЕНИЕ ВАНИЛИНА ИЗ СУЛЬФИТНЫХ ЩЕЛОКОВ [c.351]

На рис. 98 приведена схема установки для получения ванилина из сульфитных щелоков. [c.352]

В послевоенное время получение ванилина из сульфитных щелоков не было организовано. По имеющимся данным, в Польше введена в эксплуатацию установка для производства древесного ванилина>. [c.354]

Лигносульфоновая часть щелока служит для получения дубильных экстрактов, ванилина. Сухой остаток сульфитного щелока используется как топливо. Существующие методы не обеспечивают полной утилизации щелоков, получаемых при варке целлюлозы. Большие количества таких щелоков приходится спускать в водоемы. При этом необходимо обезвреживать их, так как они вредно действуют на растительные и животные организмы. [c.206]

Отработанный сульфитный щелок, полученный при более высокой степени провара, давал больший выход ванилина, чем щелок с пониженной степенью провара. Такой отработанный сульфитный щелок давал только 1,5% ванилина по методу Гибберта — Томлинсона (см. Брауне, 1952, стр. 407), а также при окислении окисью меди по методу Пирла (см. выше). Интервал времени между первой и второй стадиями провара не влиял на выход ванилина. Использование серебра и железа как катализаторов давало более низкий выход ванилина (около 7%). [c.625]

В настоящее время, кроме ванилина, в промышленных масштабах из лигнина получают только диметилсульфид (ДМС) и диметилсульфоксид (ДМСО). Получение ДМС из лигнина основано на реакции нуклеофильного деметилирования. Под действием ионов сульфида в качестве промежуточного соединения образуется метилмеркаптан (ММ). Ион меркаптида атакует другую метоксильную группу с образованием ДМС. Чаще всего ДМС получают из сульфатных черных щелоков, в которых уже присутствуют щелочь и сульфид натрия. В принципе ДМС и ММ можно получить и из натронного лигнина или очищенных сульфитных щелоков. [c.424]

В природе ванилин встречается в стручках ванили, произрастающей в тропической полосе, в количестве 1,5—2,5%- С развитием тонкой химической технологии ванилин стали получать синтетически из различных химических веществ. Так, известны способы получения ванилина из эвгенола, пирокатехина, гваякола и других веществ. Однако все эти сырьевые источники являются дорогостоящими и дефицитными, поэтому, естественно, идут поиски более доступных и близких по своему строению веществ для синтеза ванилина. Лигнин и в особенности лигносульфонаты сульфитного щелока или барды спиртовых заводов оказалось возможным использовать для этих целей. Исходя из формулы сульфитированного лигнина (лигносульфонаты), можно легко представить возможность получения ванилина из этих продуктов. [c.474]

Ванилин — кристаллическое вещество, плавящееся при 80°, с сильным запахом ванили, главного пахучего начала стручков мексиканского чужеядного растения — ванили. Ценность этого широко известного препарата видна из того, что 20 г ванилина по интенсивности запаха равна 1 кг ванили. Из многих способов получения ванилина очень важным является способ получения ванилина из лигнина сульфитных щелоков, являющихся отходом целлюлозно-бумажной промышленности. [c.313]

Например, в № 4 за 1957 г. опубликован ряд обзоров по важнейшим вопросам развития гидролизной промышленности ( Современное представление о химии и строении лигнина , Получение многоатомных спиртов путем каталитического превращения полисахаридов растительных материалов , Фурфурол , Производство этилового спирта гидролизом древесины разбавленной серной кислотой , Пищевая кристаллическая глюкоза из древесины , Производство и использование кормовых дрожжей , Пути использования гидролизного лигнина , Органические кислоты из растительного сырья , Производство ванилина из лигносульфонатов , Использование сульфитных щелоков , Очистка сточных вод гидролизного и сульфитно-спиртового производства ). [c.26]

Уже более 60 лет известно, что прп протекании некоторых реакций в отхо дящих щелоках целлюлозного производства образуются следы ванилина. Графе в 1904 г. удалось впервые выделить незначительные количества ванилина при действии извести на обработанные щелочью растворы (щелока), образующиеся при сульфитной варке древесины. В настоящее время в США снова появилось сообщение о расщеплении лигнинсульфокислоты известью для получения ванилина. В 1928 г. Кюршнер сообщил, что ему удалось получить боль шой выход ванилина расщеплением сульфитного щелока щелочью при пропу-скании воздуха на первой стадии реакции. Впоследствии он установил, что обработка только щелочью также приводит к образованию ванилина. Паули и Фейерштейн получали значительные выходы ванилина, действуя окислите- [c.351]

Производство ванилина из сульфитного щелока возникло в середине 1952 г. в результате настойчивых исследований сотрудников ВНИИГС С. И. Сухановского, А. В. Буевского, О. Д. Камал-диной и Я. А. Массова. В настоящее время ванилин получают из концентратов барды сульфитно-спиртового производства. Но так как исходным веществом для получения ванилина является лигнин, то в качестве сырья для производства ванилина целесообразнее использовать не концентрат барды сульфитно-спиртного производства, а концентрат бражки, получающейся после выращивания дрожжей на барде сульфитно-спиртового производства. Таким образом полнее будут использованы ценные вещества, входящие в состав сульфитного щелока гексозы — на получение спирта, пентозы и некоторые органические кислоты — на получение белковых дрожжей и лигнин — на получение ванилина. [c.325]

Отличные критические обзоры трудностей, встречающихся при приготовлении ванилина путем щелочного гидролиза лигносульфоновой кислоты в отработанном сульфитном щелоке, были опубликованы Кюршнером [82], Вавчиняком [133] и Камалди-ной [69]. Получение ванилина из лигносульфоновой кислоты по процессу Говарда было вкратце рассмотрено Брауном [18]. [c.459]

Из замещенных фенолов наиболее важное практическое значение имеет ванилин. Это ароматное вещество традиционно получали из бобов ванильного дерева [Vanilla planifolia). Разработано несколько процессов получения ванилина из лигносульфонатов [136]. После упаривания сульфитных щелоков и удаления сбраживанием основной массы углеводов проводят щелочной гидролиз (например, процесс Говарда —Смита), заключающийся в нагревании щелока в течение 2—12 ч при 100—165 °С в присутствии гидроксида натрия, с последующим извлечением ванилина бензолом после нейтрализации щелочного раствора диоксидом углерода. Ванилин очищают вакуумной перегонкой и перекристаллизацией. Можно также использовать окисление оксидами металлов или кислородом под давлением после обработки щелока известью. Реакцию проводят [c.422]

К гидролизным производствам относятся переработка древесины и однолетних растений с получением этилового спирта, глюкозы, кормовых дрожжей, триоксиглутаровой кислоты, фурфурола, многоатомных спиртов, жидкой и твердой углекислоты и т. д. К ним относятся также переработка сульфитных щелоков (отходы сульфитцеллюлозного производства) с получением спирта, кормовых дрожжей и сульфитно-бардяных концентратов (из последних получают ванилин). [c.5]

В 30-годах был разработан еще один метод получения ванилина, базирующийся на химических превращениях гваяциль-ных фрагментов лигнина (т. 4, стр. 143). Этот процесс заключается в обработке сульфитного щелока щелочью и экстракции щелочной соли ванилина спиртом. В настоящее время мировое производство ванилина достигает нескольких тысяч тонн в год. [c.640]

Л. легко окисляется. При окислении Л. нитробензолом в щелочной среде (при 160 °С) образуются ароматич. альдегиды. Из Л. хвойных пород получается ванилин (до 25% от массы Л.). Из Л. лиственных пород получается смесь сиреневого альдегида и ванилина, соотношения выходов к-рых несколько различаются в зависимости от породы древесины. В небольшом количе-С(гве получается также п-оксибензальдегид. Из изолированных Л. выходы ванилина значительно ниже. Ванилин может быть получен и окислением Л. кислородом в щелочной среде в присутствии нек-рых окислов металлов (СиО, Ag20, Н О). Из сульфитных щелоков ванилин с выходом до 4—6% получается также при щелочном гидролизе (нагревание с водными р-рами щелочей). При действии на Л. других окислителей (перекиси водорода, перманганата, хромовой к-ты и др.) получаются ароматические к-ты, в том числе небольшое количество бензолноликарбоновых к-т и щавелевая к-та. [c.33]

Последний. заключается во фракционном осаждении отработанных сульфитных щелоков известью. При этом выделяется сульфит кальция, который идет для изготовления варочного щелока, и образуется упомянутое соединение лигнина. Из последнего изготовляется наполнитель для портландцемента, который повышает пластичность последнего. Далее, отработанный щелок служит исходным сырьем для получения ванилина и дисперга-тора, применяемого в резиновой и керамической промышленностях, а закже при изготовлении инсектисидов. Удобряя почву лигнинсульфокислым кальцием (в количестве 25 т на каждый гектар), можно повысить урожай и препятствовать выщелачиванию почвы. Дальнейшее использование сульфитных щелоков может идти по пути получения фурфурола и в дорожном строительстве. Некоторые методы утилизации лигнина рекомендуют Везер (Waeser) [23] и Фогель (Vogel) [28]. [c.478]

Гидролизный лигнин используют в качестве топлива. Его сушат и используют в виде пылевидного топлива или брикетов. Из гидролизного лигнина получают активированный уголь. Гидролизный лигнин может использоваться в производстве пластмасс как наполнитель. Нитролигн н и хлорлигнин, полученные из гидролизного лигнина, могутл рименяться для улучшения свойств глинистых растворов, используемых при бурении нефтяных скважин. Лигнин сульфитных щелоков (лигносульфонаты) отчасти используют в производстве крепителей формовочных земель для литья чугуна, как заменитель природных дубильных веществ, в качестве понизителя вязкости бурильных растворов и др. В небольших количествах из этого лигнина получают ванилин. [c.161]

Значительно большее дубящее действие, чем лигнинсульфокислота, оказывают дубители, полученные конденсацией фенолов с соединениями, вступающими в ядро, например с группами СН, или ЗОг, с последующим присоединением лигнинсульфокислоты. Это—истинные дубители. Первым дубителем подобного рода явился таниган экстра А (фирма Байер, Леверкузен), который вырабатывали во время второй мировой войны в таком большом количестве, что его производство потребляло весь сульфитный щелок с крупного целлюлозного завода. Такие обменные дубители выпускаются на основе сульфитных щелоков в настоящее время и в ГДР. Один из них готовят с промежуточным. образованием основной кальциевой соли лигнинсульфокислоты. Для получения дубильных веществ можно было бы использовать еще большие количества сульфитных щелоков. Мауте нашел, что щелочное расщепление лигнинсульфокислоты в очень жестких условиях приводит к образованию полиоксисоединений, напоминающих по дубящему действию растительные дубители (например, квебрахо). На расщеплении щелочами основано и производство ванилина из еловых сульфитных щелоков. [c.351]

Давно известно, что при нагревании сульфитных щелоков со щелочью образуется ванилин. Ванилин был получен из сульфитных щелоков Графе 3, КюршнеромПаули и Фейерштей-ном Хонигом и Ружичкой Лучшие выходы получались при нагревании сульфитных щелоков со щелочью при 160°. Однако они не превышали 4%, считая на лигнин. Лишь из щелоков, особенно богатых серой, в наиболее благоприятных опытах получали до 8% ванилина. [c.599]

Одной из самых важных окислительных реакций, осуществляемых в щелочной среде, является образование ванилина. Исследуя получение ванилина из сульфитного отработанного щелока, Кюршнер [4001 наишл, что при кипячении лигносульфоновой кислоты в щелочном растворе с одно- [c.416]