Углеводы масс-спектрометрия

Мы не сказали и о том, что углеводы — соединения совершенно нелетучие — можно изучать методом масс-спектрометрии, если их предварительно превратить в летучие производные, такие, как триметилсилильные эфиры. [c.529]

Одним из наиболее важных применений масс-спектрометрии в химии углеводов является определение положения метоксильных групп в частично метилированных моносахаридах что имеет существенное значение при установлении строения поли- и олигосахаридов (см. гл. 16 и гл. 19). [c.71]

Строение моносахаридов до самого последнего времени устанавливалось только классическими методами органической химии. С внедрением в практику химии углеводов новейших физико-химических методов— ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии — дело коренным образом изменилось. [c.626]

МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ УГЛЕВОДОВ [c.409]

Таким же путем, основываясь на характеристической массе, можно исследовать первый пик хроматограммы, отвечающий перманентным газам, с целью выявления наличия и количества определенного газа. Например, с масс-спектрометром, настроенным на массу 2, можно определять в смеси водород в виде следов (до 50 частей на миллион) одновременно с углеводо- [c.176]

Перед введением масс-спектрометра в эксплуатацию проводят его калибровку, состоящую в том, что на нем записывают масс-спектры чистых (эталонных) углеводо-44 [c.44]

Автор знакомит читателя с теоретической стороной сложных пространственных коллизий углеводных молекул, рассматривая их строение, конфигурацию и конформацию, а также специфические для углеводов явления, подобные аномерному эффекту. Большое внимание в книге уделено физическим методам исследования пространственных характеристик молекул сахаров, использованию в этих целях рентгеноструктурного анализа, масс-спектрометрии, ИК-спектров, дипольных моментов, оптического вращения и, что особенно существенно, метода ЯМР, который находит Все большее применение в химии углеводов. [c.5]

Книга состоит из введения и 7 глав. В гл. 1 рассмотрено применение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. Содержанием гл. 2 является приложение принципов конформационного анализа к производным цикло-гексана. Гл. 3 касается применения физических методов (в том числе ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и дисперсии оптического вращения) для решения структурных и стереохимических проблем. В гл. 4 дано применение конформационного анализа к циклическим системам всех размеров, включая конденсированные циклы и гетероциклические соединения. Гл. 5 посвящена приложению конформационного анализа к стероидам, тритерпеноидам и алкалоидам. Конформационный анализ углеводов рассмотрен в гл. 6. В гл. 7 приведена таблица и методы априорного вычисления энергий конформаций производных циклогексана. [c.6]

Ввод образцов в масс-спектрометр при использовании так называемых вторично-эмиссионных методов ионизации [22] сводится к специальной технике их нанесения на различные эмиттеры и подложки (чаще всего металлические). В этой группе методов масс-спектрометрического исследования высокомолекулярных и термически нестабильных соединений (аминокислот, полипептидов, углеводов и др.) способ подготовки пробы непосредственно связан с конкретным методом ионизации. [c.23]

Статистической обработкой результатов анализов легких углеводородов, выполненных в 70 лабораториях США, установлено средняя погрешность определения отдельных компонентов на масс-спектрометре составляет 0,2—0,5 объемн. % для углеводо- [c.308]

К сожалению, общих схем распада молекул при масс-спектрометрии не существует. Не только каждый класс углеводов, но и каждая небольшая подгруппа проявляет свои особенности, природа заместителей и детали строения оказывают свое влияние. Поэтому применению данного метода всегда должны предшествовать глубокие исследования механизма и продуктов распада каждой группы соединения, в частности, с применением изотопной техники. Надо сказать, что такая работа в значительной степени проделана, выведены важные обобщения, выработаны многочисленные практические приемы диагностики определенных элементов структуры. Было установлено, что, при масс-спек-троскопии моносахаридов обычно не удается обнаружить молекулярный ион вследствие своей нестойкости он или сразу же фрагментируется, или стабилизируется путем отщепления каких-либо групп, и в результате наиболее тяжелый катион по своей массе оказывается меньше, чем молекулярная масса исходного вещества. [c.94]

О применении масс-спектрометрии в структурном анализе природных углеводов см. обзор [40]. [c.98]

Хотя масс-спектрометрию электронного удара применяют в. большинстве исследований углеводов, масс-спектры химической ионизации, полученные в присутствии таких ионизирующих газов, как аммиак, метан или изобутан, зачастую легче интерпретировать [370] и можно использовать для идентификации соединений, которые имеют сложный характер фрагментации под электронным ударом [374]. Поэтому наиболее полную информацию можно, очевидно, получить при помощи обоих этих методов взаимно дополняющих друг друга. [c.60]

Метилированные сахара устойчивы к кислотам и щелочам. Гликозиды метилированных сахаров благодаря летучести в высоком вакууме уже использовались для фракционирования и определения строения углеводов. В настоящее время они используются для газб-жидкост-ной хроматографии и масс-спектрометрии. [c.139]

Что касается применения масс-спектрометра для анализа углеводо родов при непосредственном присоединении к потоку, то число публикаций работ по этому вопросу сравнительно невелико. [c.68]

При использовании масс-спектрометра с высокой разрешающей силой исследовались спектры ряда бортриалкилов с общей формулой ВНз, где К — метил, этил, пропил и изопропил [219]. Были идентифицированы осколочные ионы, содержащие и не содержащие бор изучались также масс-спектры дейтерированных бортриалкилов. Все это позволило установить механизм распада исследуемых молекул под действием электронного удара. На основании полученных данных были установлены закономерности, позволившие проводить идентификацию неизвестных бортриалкилов без предварительного изучения эталонов. Аналогичные исследования проводились с циклогексанонамн, меченными дейтерием и О [220] и изопропилиденовыми производными глюкозы, галактозы и других углеводов, меченных С и О [221]. [c.126]

Метод масс-спектрометрии играет большую роль в определении строения полисахаридов. Его используют не только для идентификации производных, полученных при анализе методом метилирования (см. разд. 26.3.2.1), но и для анализа олигосахаридов непосредственно после перевода их в одно из вышеупомянутых летучих производных [23—25, 44—47] (см. разд. 26.3.2.6). Этим методом может быть определена молекулярная масса небольших олигосахаридов, а также последовательность моносахаридных остатков и положение гликозидных связей, хотя для этого обычно необходимы сведения о природе входящих в состав олигосахарида углеводов [48,49]. Прямая масс-спектрометрическая идентификация олигосахаридов, содержащих более четырех моносахаридных остатков, затруднена, однако была изучена фрагментация полностью ацетилированных гликозидов пентасахаридов [50], а сравнительно недавно описан метод определения О-фруктозных звеньев в полностью метилированных олигосахаридах, который дает информацию о соотношении пиранозных и фуранозных форм и положении гликозидных связей [51]. [c.225]

Наряду с этим, естественно, необходимо чисто техническое усовершенствование указанных методов применительно к углеводам. В области масс-спектрометрии речь идет прежде всего о конструировании приборов, позволяющих исследовать вещества с молекулярным весом до нескольких тысяч, и использовании других принципов ионизации, например фотоио-низацин, а также о поиске новых типов летучих производных. Для ЯМР-спектроскопии одним из перспективных направлений является изучение зависимости ЯМР-спектров от температуры и природы растворителя и от ее связи с конформацией соединения. [c.627]

Благодаря многочисленным работам с использованием общепринятых в химии углеводов химических (метилирования, перио-датного окисления, ферментативного и кислотного гидролиза) и физико-химических методов ( Н- и ЯМР- спектроскопии, хро-мато-масс-спектрометрии), структура и свойства различных арабиногалактанов изучены достаточно хорошо [38-40]. В последние годы при исследовании полисахаридов предпочтение отдают комплексу методов ЯМР-спектроскопии [41-44], которые позволяют быстро и надежно установить их структуру. Мы конкретизируем строение арабиногалактана лиственницы сибирской (Ьапх вМпса), произрастающей в Восточной Сибири, который явился предметом нашего исследования. [c.334]

Углеводы. В области применения масс-спектрометрии к углеводам сделано очень мало. Финен и др. [30] измерили потенциалы появления ряда гликозидов и дисахаридов. Значения этого потенциала для иона СвНцОд в а- и р-метилглюкопиранозиде было найдено равным соответственно 12,9 0,2 и 13,5 0,2 в, откуда следует, что в первом изомере энергия диссоциации связи О— Hg меньше, чем во втором. Сходные, но менее различающиеся [c.362]

В настоящее время масс-спектрометрия стала одним из распространенных методов, успешно применяемых в химии углеводов [см. Ko hetkov N. К., С h i Z il о V О. S., Adv. in arbohydrate hem., 21, 39—93 (1966) и другие работы]. — Прим. ред. [c.362]

С конца 60-х годов Лондонское химическое общество выпускает серии библиографических обзоров, имеющих общий подзаголовок А Spe ialist Periodi al Report . Выходят следующие серии механизмы неорганических реакций, неорганическая химия переходных элементов теоретическая химия радиохимия электронное строение и магнетизм неорганических соединений коллоидная химия электрохимия кинетика реакций термодинамика фотохимия масс-спектрометрия спектральные свойства неорганических и элементоорганических соединений алифатические, алициклические и насыщенные гетероциклические соединения химия ароматических и гетероароматических соединений фторорганические соединения органическая химия фосфора органические соединения серы, селена и теллура алкалоиды аминокислоты, пептиды, протеины, терпеноиды и стероиды химия углеводов и другие. [c.180]

Серьезную проблему представляют загрязнения рек стоками промышленных производств, в том числе нерастворимыми продуктами. С применением ПГХ проведены работы [322] по изучению загрязнений дельты реки Рейн токсическими тяжелыми металлами, которые ассоциируются с твердыми отложениями. Органические вещества природного происхождения играют важную роль при переносе тяжелых металлов, поэтому была сделана попытка охарактеризовать взвешенные органические вещества и осадки в различных местах дельты Рейна. Отобранные образцы анализировали методом ПГХ-масс-спектрометрии с применением стеклянных капиллярных колонок W OT длиной 100 м и диаметром 0,25 мм с силоксановой неподвижной жидкой фазой SP-2100. Разделение продуктов пиролиза проводили в режиме программирования температуры от комнатной до 280 °С со скоростью 2 С/мин. С помощью масс-спектрометрического детектора идентифицировано в продуктах пиролиза более 60 соединений. На основе качественного состава продуктов пиролиза установлено наличие веществ биологического происхождения (пептидов, углеводов и липидов). В органической части исследуемых проб в преобладающем количестве обнаружено содержание лигнина, являющегося переносчиком речных загрязнений в частности, лигнин может удерживать ароматические углеводороды, которые в большом числе были найдены в продуктах пиролиза, хотя ароматические углеводороды могли образоваться также и в результате различных преобразований при пиролизе. Исследования показали, что применение пиролитической техники для быстрого анализа большого числа образцов нелетучих веществ способствует лучшему пониманию процессов загрязнения окружающей среды. [c.240]

Традиционная масс-спектрометрия положительных ионов нашла широкое применение в химии углеводов [266—268]. С ее помощью решаются аналитические и структурные проблемы, связанные с определением молекулярного веса соединений, положения заместителей, размера кольца и т. д. [161]. Однако стереохимические особенности сахаров почти не находят отражения в их масс-спектрах положительных ионов — масс-спектры стереоизо-мерных сахаров практически одинаковы, хотя иногда имеются небольшие различия в интенсивностях отдельных пиков [269]. [c.142]

Со времени появления в третьем издании обзора по хроматографии углеводов [1] в этом направлении произошли кардинальные изменения, обусловленные быстрым развитием ВЭЖХ. Множество классических методик, которым ранее придавалось большое значение в химии углеводов, в настоящее время вытеснены методами ВЭЖХ, и эта тенденция устойчиво сохраняется. Необходимо также отметить все более широкое применение аффинной хроматографии при выделении полисахаридов и гликопептидов, а также открытие в самое последнее время большого числа специфических лектинов. ГЖХ, особенно в сочетании с масс-спектрометрией, представляет собой один из наиболее важных методов структурного изучения углеводов. Продолжение широких исследований в этой области связано прежде всего с модернизацией способов получения летучих производных, повышением эффективности неподвижных фаз и улучшением других параметров, определяющих степень разрешения в такого рода анализах. Существенный прогресс в плоскостной хроматографии связан в последние годы с появлением пластинок для ВЭТСХ, обеспечивающих гораздо большую скорость и эффективность разделения, чем при использовании ТСХ. В настоящей главе в основном обсуждаются новейшие методики разделения и анализа углеводов и их производных и, кроме того, рассмотрены такие не утратившие до настоящего времени своего значения традиционные методы, как ионообменная и гель-хроматография, особенно с точки зрения их сравнения с различными современными автоматическими системами обнаружения, используемыми при хроматографическом анализе углеводов. [c.5]

Аналитическая ГЖХ позволяет провести предварительную идентификацию компонентов по их временам удерживания относительно подходящего внутреннего стандарта, однако относительные времена удерживания необходимо подтвердить путем использования заведомо известных образцов предполагаемых соединений. Не вызывает сомнения, что, основываясь на одних только данных ГЖХ, нельзя провести положительную идентификацию соединений для окончательного подтверждения правильности отнесения пиков на хроматограмме к определенным веществам необходимо привлечение других аналитических методов в сочетании с ГЖХ. Для этой цели чрезвычайно широко используется масс-спектрометрия. К настоящему времени опубликовано значительное число работ, посвященных ГЖХ-масс-спек-трометрии углеводов (разд. 7.3.4). Применение систем, в которых масс-спектрометр присоединен к газовому хроматографу, представляется в высшей степени целесообразным, но отнюдь не обязательным например, сообщается о прекрасных результатах, полученных даже в том случае, когда оба прибора физически были разделены [261]. Так как углеводы не обладают высокой летучестью, получение их в чистом виде на выходе газового хроматографа не представляет больших трудностей [262]. Выделенные таким образом соединения могут быть охарактеризованы не только масс-спектрометрически, но и с помощью других спектральных методов в частности, съемка спектров кругового дихроизма полностью ацетилированных полиолов позволяет определить абсолютную конфигурацию исходных моносахаридов [263]. [c.43]

Существенным вкладом в развитие химии углеводов явился предложенный недавно Свитом и др. [290] метод этилирова-ния, который значительно обогатил традиционный подход к структурному изучению полисахаридов методом метилирования. Этими авторами опубликованы данные о временах удерживания большого числа частично этилированных ацетатов полиолов, полученных из целого ряда моносахаридов (ь-арабино-зы, D-ксилозы, L-рамнозы, L-фукозы, D-глюкозы, D-галактозы и D-маннозы), часто встречающихся в полисахаридах клеточных стенок растений. В этом исследовании были использованы четыре колонки для ГЖХ, две из которых применялись ранее (в аналогичных условиях) для изучения соответствующих частично метилированных ацетатов полиолов, полученных из тех же сахаров [287]. Проведенное таким образом прямое сравнение производных этих классов показывает, что многие моноса-харидные компоненты полисахаридов, которые невозможно разделить в виде ацетатов частично метилированных полиолов, можно проанализировать с помощью ГЖХ в форме соответствующих частично этилированных производных, и наоборот. ГЖХ-масс-спектрометрия частично метилированных и частично этилированных ацетатов полиолов, которые образуются в результате гидролиза, восстановления и ацетилирования полностью алкилированных олигосахаридов, выделенных с помощью ВЭЖХ (разд. 7.2.2.2), является составной частью нового важного метода структурного анализа полисахаридов, недавно предложенного Валентой и др. [41]. [c.49]

Использование масс-спектрометрии в сочетании с ГЖХ играет важнейшую роль при решении многих задач в химии углеводов, особенно при анализе сложных смесей, образующихся в ходе структурного изучения полисахаридов и гликопротеинов. Подавляющее большинство производных углеводов, используемых для анализа методом ГЖХ. изучено с помощью масс-спектрометрии. Результаты изучения характера фрагментации этих производных детально изложены в прекрасных обзорах Кочеткова и Чижова [367, 368], Ханессиана [369], а также Лённ-грена и Свепссона [370]. Ценная информация, касающаяся хроматомасс-спектрометрии сахаров, содержится также во всестороннем обзоре Даттона, посвященном ГЖХ углеводов [226, 227]. [c.59]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.362 , c.363 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.362 , c.363 ]

Методы исследования углеводов (1975) -- [ c.409 , c.421 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология