Кинетика катодного восстановления катионов

Подобным же методом можно получить уравнения кинетики катодного восстановления анионов, используя уравнение (X, 6в), и анодного окисления катионов, используя уравнение (X,6г). [c.460]

Кинетика восстановления катионов эфирата алюминия определяется равновероятными замедленными реакциями А1з++Зе- А1 или А12+-(-е->А +. Механизм переходных стадий катодного процесса тождествен в электролитах различной основности. Порядок плотностей токов обмена алюминиевого электрода различен в зависимости от метода определения, однако и минимальные значения его свидетельствуют о высокой интенсивности процесса и преобладании диффузионной составляющей поляризации. [c.88]

Поляризация катодного выделения водорода, имеющая обычно электрохимическую природу, в существенной мере определяется материалом катода и практически не зависит от концентрации электролита [207]. Величина pH оказывает влияние на поляризацию процесса лишь при низких плотностях тока. Из побочных реакций, которые могут протекать на катоде, следует отметить процесс катодного восстановления сравнительно электроположительных катионов (например, меди, никеля), перешедших в раствор с анода [115]. Данный процесс облегчается в кислых средах. В достаточно концентрированных подкисленных нитратных электролитах может происходить катодное восстановление анионов N0 до анионов N0 , а при значительном отрицательном смещении потенциала до образования аммиака [184]. Восстановление катионов нейтрального электролита (обычно К" , Ма+) невозможно вследствие очень низких электроотрицательных значений их равновесных потенциалов, которые обычно не достигаются в условиях анодного растворения металлов. При исследовании кинетики анодного растворения металлов широко применяются методы снятия поляризационных кривых и температурно-кинетический метод. Рассмотрим несколько примеров использования этих методов применительно к анодному растворению металлов и сплавов различной природы. [c.35]

На рис. 97 приведена примерная кривая катодной поляризации, описывающая скорость восстановления катиона в зависимости от потенциала. Поскольку в данном случае. мы рассматриваем именно катодный процесс, плотность катодного тока отложена вверх от начала координат (в отличие от рис. 90 или 91). Вправо по оси абсцисс отложено изменение потенциала в отрицательную сторону от равновесного. Линия аа ограничивает примерно область электрохимической кинетики, где господствует обычная экспоненциальная зависимость между 1 - и —А . Линия ЬЬ ограничивает область чисто диффузионной кинетики. Между линиями аа и ЬЬ находится область смешанной кинетики. [c.438]

При постепенном увеличении катодной поляризации электрода сначала будет достигнут равновесный потенциал Когда же потенциал электрода, постепенно сдвигаемый в отрицательную сторону, станет отрицательнее равновесного для Мед, начнется восстановление катионов Ме и потечет ток 1 , измеряющий скорость восстановления. При малой поляризации процесс будет следовать электрохимической кинетике, но при увеличении ее, начиная с некоторого потенциала, скорость процесса начнет тормозиться диффузией. Кривая, выражающая закон электрохимической кинетики (пунктир /), и наблюдаемая поляризационная кривая (сплошная линия) разойдутся. Наконец, при некоторой поляризации для катионов [c.439]

На катодные процессы наиболее сильно должна влиять адсорбция катионов, сохраняющаяся вплоть до значительной катодной поляризации электрода. На рис. 110 показано, в качестве примера, влияние добавки трибензиламина на кинетику восстановления катиона висмута. Трибензиламин обладает ясно [c.484]

Проведенные исследования в преобладающем большинстве относятся к изучению кинетики электровосстановления. В апротонных растворителях скорость реакции восстановления замедлена по сравнению с протонными. Так, в растворе перхлората натрия в ДМСО истинная константа скорости восстановления S Og - на ртутном электроде равна 5-10-з см/с, в то время как при равных условиях в водном растворе ее величина составляет 6,5-10 см/с. Причиной может служить меньшая энергия сольватации анионов в апротонных основных растворителях. Кроме того, скорость восстановления ЗгОв в значительной мере определяется природой катиона фонового электролита [816, 132, 524, 523, 699, 131, 198]. Изучен механизм катодного восстановления полисульфидных растворов в апротонных растворителях [195, 52, 133]. [c.105]

В области электрохимии пповодилось изучение кинетики реакций быстро-го переноса заряда [216] и реакций адсорбции методами хронопотенциометрии и полярографии с использованием восстановления комплекса Т1(1) - дицик-логексил-18-краун-6. Сообщается также, что потенциал полуволны при двухэлектронном полярографическом вогстановлении Mg + [2, 2, 1]-криптата в карбонате пропилена быд более катодным, чем при восстановлении сольватированного катиона Mg + [ 218]. В тонкой пленке дибензо-18-краун-6, помещенной между двумя электродами, покрытыми напыленным серебром, наблюдалось электронное переключение между двумя электропроводящими состояниями [2191. [c.258]

Органические катионы не всегда изменяют кинетику электродных реакций. Если введение солей органических оснований в 1 н. НС1 приводит к значительному изменению скорости восстановления водорода, а также реакции ионизации железа (см. рис. 4,2), то в 1 н. Н2504 эти же органические катионы оказывают слабое влияние. Объясняется это тем, что органические катионы слабо адсорбируются на поверхности железа считают, что поверхность железа в серной кислоте заряжена положительно, и поэтому одноименно заряженные ионы слабо адсорбируются. Однако, если ввести в раствор галогенид-ионы, картина резко меняется. Так, Иофа с сотр. показал [60], что введением в электролит наряду с органическими катионами ионов иода, брома и хлора можно резко повысить ингибирующее действие органических соединений. Если добавка одной сернокислой тетраизоамиламмониевой соли в серную кислоту слабо влияла на кинетику электродных реакций выделения водорода и ионизации железа, то дополнительное введение в электролит всего лишь 0,001 н. К1 приводит к сильному замедлению катодной и анодной реакций. Аналогичные результаты получил [63] Лосев (рис. 4,4). [c.120]

Фосет [164] предпринял расчет влияния на кинетику электродных процессов положения плоскости Гельмгольца, которое определяется размерами гидратированных катионов индифферентного электролита и, по мнению Фосета, может уменьшаться вследствие электрострикции при достаточно высоких катодных потенциалах. Применение этих расчетов к восстановлению SaO на фоне солей различных щелочных металлов позволило получить прямолинейные ИТЗ (хотя эти прямые не совпадают между собой для растворов солей с различной природой катиона) в предположении, что реакционный центр SjOg в момент реакции находится в пределах плотного слоя. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология