Пастер, разделение рацемических смесей

Вариант метода кристаллизации, использованный Пастером в его классической работе по разделению о, ь-винной кислоты, ограничен очень небольшим числом случаев. Возможность его применения связана с образованием индивидуальных кристаллов каждого энантиомера. Так, если кристаллизацию смешанной натрий-аммониевой соли винной кислоты проводить ниже 27 °С, то вместо обычной рацемической соли образуется смесь кристаллов о- и ь-солей. Кристаллы двух различных типов, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному изображению, могут [c.637]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. При органических синтезах всегда получаются оптически недеятельные вещества (смесь правой и левой форм). Поэтому для получения оптических изомеров приходится прибегать к различным способам разделения. Обычными методами разделить рацемическое вещество нельзя, так как физические свойства составляющих компонентов одинаковы. Проводя свои классические исследования над виноградной кислотой, Пастер разработал три способа расчленения рацемических веществ. [c.239]

Появляются возможности для контроля процесса продвижения фронта реакции не только в химических превращениях, но и при кристаллизации из растворов. Такого рода вмешательство в ход процесса должно быть проще и экономичнее обычных способов разделения. Правильное использование такого подхода может помочь даже в разделении на составляющие некоторых рацемических смесей. Помещая в раствор маленькие кристаллы одной формы и большие кристаллы другой, можно получить смесь оптических изомеров, которую затем легко разделить простым просеиванием. Этот метод, известный еще со времен Пастера, находит промышленное применение в химическом производстве аминокислот. [c.9]

Первый метод разделения рацемической смеси был разработан Пастером в 1848 г. [20]. Метод состоял в отборе кристаллов с различными гемиэдрическими гранями, обычно при помощи микроскопа или лупы. Пастер разделил рацемическую смесь энантиоморфных форм аммонийнатрийтартрата. Метод предполагает устройство для выращивания кристаллов и возможность идентификации гемиэдрических граней и применим только в случае рацемической смеси кристаллов (но не к рацемическим соединениям, сдвоенным кристаллам и т. п.). В настоящее время метод Пастера не применяют, так как он очень трудоемок, требует точных манипуляций и не всегда приводит к удовлетворительным результатам. [c.44]

Метод самопроизвольной кристаллизации. Оптически деятельные изомеры образуют рацемическую смесь или рацемический твердый раствор, или рацемическое соединение. В определенных условиях удается из растовора выделить смесь кристаллов каждого из изомеров и только после этого механическим путем отделить один тип кристаллов от другого. Впервые этот метод был применен Пастером для разделения оп- [c.65]

Разделение рацемических смесей на оптически активные компоненты методом фракционной кристаллизации или механического разделения кристаллов практически уда,ется только в редких случаях. Впервые рацемическая смесь винных кислот была разделена на (+)-випную и (—)-винную кислоты Л. Пастером. [c.190]

Разделение рацемических смесей на оптически активные компоненты методом фракционной кристаллизации или механического разделения кристаллов практически удается только в редких случаях. Впервые рацемическая смесь винных кислот была разделена на (+)-вннную и (—)-винную кислоты Л. Пастером. Обычно пользуются химическими методами, например превращением винных кислот в соли при участии оптически активных органических оснований [c.193]

Этот метод также был разработан Пастером [27 ], который установил, что при добавлении дрожжей или плесени Peni illium gla-исит для брожения аммонийной соли рацемической винной кислоты превращения претерпевала в основном соль природной винной кислоты правый изомер), а соль левого изомера винной кислоты могла быть выделена в оптически чистой форме из бродильной жидкости. Энзимы также катализируют подобные реакции. Например, действие ацилазы I на ацилированную рацемическую аминокислоту в водном растворе до завершения гидролиза половины ацильных групп приводит к образованию аминокислоты, производной искусственного изомера d) и свободной аминокислоты природной (1) энантиоморфной формы [28, 29]. В принципе должны существовать ферменты или бактерии, которые могут воздействовать на каждую энантиоморфную рацемическую смесь. Тем самым теоретически возможно по крайней мере частичное разделение. [c.48]

Таким образом, Пастер впервые разделил смесь оптических изомеров на оптические антиподы. Виноградная кислота, разделенная Пастером на антиподы, по-латыни называется A idum ra emi um (ra emus — виноград), отсюда и возникло название — рацемические соединения, которое применяется как общий термин для обозначения всех оптически неактивных соединений, состоящих из равного числа молекул оптических антиподов. Так, из виноградной кислоты удалось выделить ранее не известный левовращающий изомер виннокаменной кислоты — L-виннокаменную кислоту. [c.213]

Механическое разделение [87]. Именно этим методом Пастер доказал, что рацемическая винная кислота в действительности представляла собой смесь ( + )- и (—)-изомеров [88]. В случае рацемической натрийаммониевой соли винной кислоты энантиомеры кристаллизуются раздельно — в одном кристалле собираются (-1-)-изомеры, в другом— (—)-изомеры. Такие кристаллы отличаются по внешнему виду, так как каждый кристалл несовместим со своим зеркальным изображением поэтому опытный кристаллограф может разделить их пинцетом [89]. Однако такого рода кристаллизация свойственна лишь некоторым соединениям, так что практически метод механического разделения используется редко. Даже натрийаммониевая соль винной кислоты кристаллизуется раздельно только при температуре ниже 27 °С. Более удобной разновидностью этого метода, хотя и не ставшей еще общепринятой, является посев рацемического раствора вместе с затравкой, вызывающей кристаллизацию только одного энантиомера [90]. Интересным примером механического разделения явилось выделение гептагелицена (разд. 4.2). Один из энантиомеров этого соединения, который, как оказалось, имеет необычно высокую величину вращения ([a]D =+6200°), спонтанно кристаллизуется из бензола [91]. В случае 1,Г-динаф-тила оптически активные кристаллы можно получить просто при нагревании поликристаллического рацемического образца соединения при 76—150 °С. При этом происходит фазовое изменение с переходом одной кристаллической формы в другую [92]. Следует отметить, что 1,1 -динафтил — одно из немногих соединений, которое можно разделить пинцетом по методу Пастера. В некоторых случаях разделение удается осуществить энантио- [c.160]

А, Механическое разделение. Если раствор рацемической смеси образует кристаллы, то они могут получаться двух типов. В первом типе кристаллов кристаллическая решетка построена из равного числа молекул каждого энантиомера. Во втором случае осаждается смесь двух разновидностей кристаллов одна состоит исключительно из (-Н)-энантиомера, а вторая содержит только (—)-энантиомер, В таком случае кристаллы иногда удается различить (например, по зеркальному соотношению расположения мельчайших граней кристалла). Если индивидуальные кристаллы достаточно велики, то их можно разделить вручную. Это крайне трудоемкий и малоэффективный метод, и применение его крайне ограничено. В настоящее время он представляет только исторический интерес, так как именно таким путем Пастер впервые разделил натрийаммоние-вую соль ( )-винной кислоты. Большинство рацемических смесей кристаллизуется как рацематы, и поэтому их нельзя разделить подобным способом. Между прочим, следует заметить, что рацематы, обладая различной кристаллической структурой, могут иметь температуру плавления и растворимость, сильно отличающиеся от аналогичных свойств отдельных энантиомеров. Известны примеры, когда смешение насыщенных растворов энантиомеров вызывало выпадение в осадок менее растворимого рацемата. Упомянутые различия соответствуют относительной легкости упаковки чередующихся лево- и правовращающих молекул в кристаллах рацемата по сравнению с образованием решетки только из право- или левовращающих молекул. [c.194]

Вариант метода кристаллизации, использованный Пастером в его классической работе но разделению в,ь-винной кислоты, ограничен очень небольшим числом случаев. Возможность его применения связана с образованием индивидуальных кристаллов каждого энантиомера. Так, если кристаллизацию смешанной натрийаммониевой соли винной кислоты проводить ниже 27°, то вместо обычной рацемической соли образуется смесь кристаллов ю- и ь-солей. Кристаллы двух различных типов, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному изображению, могут быть разделены вручную с помощью микроскопа и затем переведены в энантиомеры винной кислоты действием сильной кислоты. Вариант этого метода разделения заключается во внесении кристаллов чистого энантиомера в насыщенный раствор в,ь-смеси в надежде вызвать немедленную кристаллизацию этого энантиомера, в то время как другой энантиомер должен остаться в растворе. Этот метод позволил достигнуть практического разделения лишь в очень небольшом числе случаев. [c.532]