Фото диссоциация

До сих пор речь шла о вероятности рекомбинации РП и о вкладе СТВ в этот процесс. В эксперименте, как правило, не измеряется непосредственно вероятность рекомбинации РП. На одном примере покажем, как измеряемый на опыте фактор изотопного обогащения можно связать с вероятностью рекомбинации РП. Рассмотрим изотопное обогащение в молекуле М при замещении Н — В при фотохимическом разложении М согласно приведенной выше схеме. Обозначим через К константу скорости фото диссоциации М. Разложение молекул М(Н) и М(В) описывается кинетическими уравнениями для мономолекулярного распада [c.50]

Фотодиссоциация происходит при отталкивательном (диссоциативном) типе ППЭ возбужденных состояний молекул. В оптич. спектрах поглощения для переходов в диссоциативные состояния характерны сплошные полосы. Фото-диссоциация типична для таких возбужденных состояний, в к-рых электрон находится на разрыхляющей о -орбитали. Существуют р-ции, когда первичный продукт образует- [c.180]

Понятие о клетке растворителя, препятствующей разделению двух реагирующих частиц, впервые ввели Франк и Рабинович [412] для объяснения снижения квантового выхода при фотодиссоциации в растворе по сравнению с соответствующими процессами в газовой фазе. Так, при импульсной фото-диссоциации иода в растворе квантовый выход намного меньше единицы. Это говорит о том, что большая часть атомов иода рекомбинирует прежде, чем им удается ускользнуть из клетки растворителя. Под клеткой растворителя понимают агрегат из молекул растворителя, которые окружают фрагменты, образующиеся при термической или фотохимической диссоциации реагентов. [c.385]

Возникающие при этом возбужденные атомы в данном случае находятся в метастабильном состоянии, что затрудняет их обнаружение по излучению света. Однако в аналогичных случаях, когда возбужденные состояния продуктов фотодиссоциации не являются метастабильными, исследование спектра флуоресценции позволяет однозначно установить характер диссоциационного процесса и энергетическое состояние продуктов диссоциации. На этом основывается разработанный Терениным [1587] оптический метод изучения фото диссоциации, заключающийся в наблюдении флуоресценции, возникающей при облучении различных газов светом коротких длин волн. Так, например, было установлено, что при об- [c.307]

После активации и сосредоточения достаточной энергии на разрываемой связи получается атом О, который может экзотермически прореагировать еще с одной молекулой N2O. Интересно, что при фото диссоциации N2O один квант (>.= 1900 А) порождает распад не двух молекул N2O, а четырех, что говорит об иной, более сложной схеме распада. При температурах около 1200° К N2O способно взорваться, распадаясь на азот и кислород. [c.232]

Более эффективными могли бы быть многоступенчатые резонансные переходы с одновременным поглощением небольшого числа фотонов. Однако вследствие малой плотности колебательно-вращательных уровней двухатомной молекулы очень мала вероятность выполнения условий резонанса одновременно для всей цепи таких переходов. Таким образом, столкновения являются необходимой составной частью процесса диссоциации при поглощении двухатомным газом ИК-радиации лазера (здесь имеются в виду процессы, не сопровождающиеся электронным фотовозбуждением или фото диссоциацией). [c.64]

Максимум спектра поглощения газообразного иода, лежащий у 495 им, связан с фото диссоциацией 1 на атомы 1+1. [c.137]

Интервалы между максимумами фотохимического действия сохраняют ту же величину, что и в газообразном состоянии молекулы, только при условии, если продукты фото диссоциации, выделенные в последовательных областях, остаются теми же и если различие в их электронных состояниях не сказывается на величине энергии их адсорбции. Такое явление имеет место для молекул галоидов, диссоциирующих в двух последовательных максимумах поглощения на нормальный и метастабильный атомы, энергетические состояния которых существенно не отличаются, являясь составляющими одного мультиплета и Для NO2 это обстоятельство пе имеет места, а потому нельзя ожидать совпадений энергетических интервалов между максимумами или границами с соответствующими интервалами д.чя газообраз-пой молекулы. Разность интервалов может дать разность в энергиях адсорбции того же атома (радикала) в различных электронных состояниях. [c.157]

По методике а) кластеры вначале рассеиваются на атомах Не для разделения по размерам в соответствии с углами и массами рассеяния. Затем происходит фото-диссоциация пучка кластеров лазерным облучением. Диссоциация кластеров измеряется по изменению интенсивности пучка в зависимости от длины волны лазера и интенсивности. Поскольку процесс рассеяния вносит дополнительную энергию, которая поглощается кластерами, фотодиссоциация идет уже на теплых кластерах. По методике 6) лазерное облучение воздействует на холодные кластеры. Метод а) предпочтителен для больщих кластеров, метод 6) — для малых кластеров. [c.321]

Расчеты показывают, что содержание кислорода, продуцируемого при неорганической фото диссоциации воды, не может подняться выше 0,001 его современного содержания в атмосфере [2]. [c.337]

Основной вклад в полное сечение диссоциации кислорода через возбуждение электронно-колебательных уровней электронным ударом дает возбуждение континуума состояния В Еи (как и при фото диссоциации). Однако вблизи порога диссоциации существенным оказывается возбуждение запрещенных переходов с порогом 6,1 эВ. Соответствующие уровни могут дать решающий вклад в условиях газовых разрядов. Автоионизационные уровни дают вклад в полное сечение, достигающий 50% при больших энергиях электронов Ее 25 эВ, [c.142]

Значение коэффициента обогащения 5[ 5 = ( и/ Ц)кон / / ( и/ и) сх] зависит от частоты лазерного излучения и плотности светового потока (рис. 6.6) и в условиях эксперимента достигало 1,034. Если учитывать, что фото диссоциации в многофотонном процессе подвергалось не более 10% молекул метоксида, то истинный коэффициент обогащения должен составить более 1,4. [c.183]

Большинство этих данных получено при облучении гликокола. Из первичных продуктов фото диссоциации гликокола, среди которых есть и свободные радикалы, строится молекула полипептида, для которого, как [c.33]

Флуоресценция некоторых солеи одновалентного таллия ири освещении ультрафиолетовыми лучами отмечена для карбоната [398, 774] и особенно галогенидов таллия Т1Х 623 . Последние флуоресцируют белым или желтым светом как в твердом виде, так и в парах [48, 153], что объясняется фото-диссоциациеи с возбуждением атома таллия [c.32]

Времена жизни трех обнаруженных здесь процессов лежат в диапазоне от 50 пс до 1 мс, т.е. различаются в 20 миллионов раз. Эти наблюдения дают представление о возбужденных состояниях бензофенона и скоростях переходов между ними. Такие знания являются в высшей степени важными, поскольку их можно непосредственно использовать при исследовании природного фотосинтеза — важнейшего процесса, который ученые давно стремятся воспроизвести, В настоящее время при помощи импульсных лазеров изучены в реальном времени многие другие типы быстрых химических реакхщй, в том числе химическая изомеризация, фотоперенос протона и фото диссоциация. Некоторые явления, сопутствующие таким процессам, также можно изучить только с применением короткоимпульсного лазерного возбуждения и соответствующей аппаратуры. [c.144]

Прекращение дискретного поглощения и появление области сплошного поглощения объясняется тем, что при переходе молекулы на асе более и более высокие колебательные уровни частота колебаний возрастает настолько, что колеблющиеся части молекулы не могут уже больше удерживаться друг о оло друга, и молекула распа- дается. Молекула, обладающая квантованными энергетическими уров- №и, перестает существовать как таковая, и поэтому спектр поглощения становится сплошным. Если молекула была двухатомной, то продуктами ее диссоциации должны быть два атома если молекула многоатомная, то обычно она диссоциирует на более сложные части. Таким образом, лишь в случае двухатомных молекул продукты фото-диссоциации можно точно идентифицировать, хотя и здесь может существовать неопределённость относительно состояния возбуждения образовавшихся атомов. В связи с тем что калориметрически определенные теплоты образования, применяемые в термохимических вычислениях, относятся всегда к основному состоянию, весьма важно, чтобы теплоты диссоциации дв)гхатомных молекул, полученные из спектроскопических данных, были также приведены к основному состоянию с помощью данных об уровнях энергии, так как иначе X нельзя будет использовать в обычных термохимических расчетах. Например, в спектре хлора длина волны, на которой кончается дискретное поглощение и начинается область сплошного поглощения, равна 4785 А (2,09 X Ю что отвечает 59 400 кал моль. Однако эта величина не может рассматриваться как теплота образования 2Q Из lj, если нет дополнительных спектроскопических данных или неизвестна определенная калориметрически теплота диссо1ща р , потому что по одной этой величине нельзя ничего сказать о степени [c.144]

Первым химическим синтезом, осуществленным при облучении, по-видимому, можно считать получение озона из кислорода при воздействии УФ-излучения, проведенное в начале века [3]. Синтезу озона посвящено большое число работ. Обзор фотохимических данных можно найти в работе [36]. Установлено, что фотохимически активен только свет с Ж210 нм. При облучении светом с Я 175 нм происходит фото диссоциация молекулы кислорода на атомы. Причем каждый атом реагирует с молекулой кислорода, образуя озон с квантовым выходом, равным двум. При действии света. с t>210 нм в процесс будут вовлекаться димеры кислорода [c.17]

Изучение фотосинтеза бактерий имело очен1. большое значение для вскрытия сущности процесса фэтосинтеза, для создания правильного представления о фотосинтезе как о процессе не фото-диссоциации углекислоты, а ее фотовосстановления. Эти работы впервые поставили вопрос о том, что кислород, выделящийся в процессе фотосинтеза растений, происходит из воды, а не из углекислоты. [c.23]

Фото диссоциация трифенилметана, его хлорида, карбинола и т. п. с получением трифенилметильного радикала РЬдС [20] [c.395]

Рис. 4. Тушение флуоресценции окиси алюминия продуктами фото-диссоциации адсорбированных молекул СбНб-

Фотопоглощение, фото диссоциация, фотоионизация и фотоотрыв. Процессы взаимодействия фотонов с атомами и молекулами можно разбить на два больших класса 1) резонансные процессы, характеризующиеся линейчатым поглощением и излучением, и 2) нерезонансные, приводящие к поглощению и излучению непрерывного спектра. Теория резонансных процессов в настоящее время разработана достаточно полно, имеется большое число работ по определению вероятностей перехода (см., например, [212]) . Изложение этих вопросов можно найти в ряде учебников и монографий, из которых можно рекомендовать [52, 213—216]. Поэтому вопросы резонансного поглощения рассматриваться нами не будут. Кроме того, нас не будут интересовать свободно-свободные переходы электронов в поле атомов и ионов (тормозное излучение) , которые не приводят к изменению внутреннего состояния атомов, молекул и ионов. [c.72]

В наиболее отчетливом виде процесс радиационной стабилизации впервые наблюдали Кондратьев и Лейпунский fl64, 185] нри нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000° G. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из галогенов представляет собой обращение его спектра поглощения в соответствии с тем, что процесс А + В = АВ -j- hv является обращением процесса фото-диссоциации АВ /iv = А В. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология