Лайда

По методу, предложенному С. Лайда и его сотрудниками [5], получение гидрида проводят под большим давлением в присутствии катализатора. Для этого используют технический калий, очищаемый перед гидрированием аналогично очистке, описанной для натрия (см. стр. 42). [c.47]

Уравнения (34) и (35) были выведены также Лайд-лером, Глесстоном и Эйрингом [ i] на основании теории абсолютных скоростей реакций. [c.100]

Быков Г, В. Зависимость между сг-электронными зарядами и длинами связей и эффект Лайда. — Изв. АН СССР, Серия хим., 1968, № 1, с. 138— 141. [c.105]

В начале шестидесятых годов О. Р. Лайд, определяя дапольный момент с помощью эффекта Штарка, нашел, что его величина для изобутана равна 0,132 В /88/, а для н-пропана - 0,0830/89/. Следует отметить, что определение электрического дипольного момента по Штарк-эффекту дает возможность измерять значения дипольного момента порядка 0,1-0,21) с высокой точностью (до 0,2%). Важно, что дпя метода Штарка несущественно даже значительное загрязнение газов, так как дпя измерения выбираются лишь те линии поглощения, которые принадлежат исследуемой молекуле /90/. Стало ясно, что молекулы алканов обладают постоянным электрическим дЬпольным мо-мштом. Постоянный дипольный момент молекул алканов существует благодаря неполной взаимной компенсации дипольных моментов отдельных С-С-и С-Н-связей /87/. [c.142]

По мнению автора настоящего обзора, параметры, необходимые для теоретического рассмотрения изотопных эффектов с точки зрения гибридизации, известны не лучше, чем в случае взаимодействий валентно несвязанных атомов. Особенно это стало очевидным после недавних критических замечаний Вильсона [69] и Лайда [72] относительно возможности использования углов между связями в качестве меры гибридизации. Кроме того, как будет отмечено при обсуждении ионизации муравьиной кислоты в разд. IVA, внеплоскостные деформационные колебания нельзя в общем считать совершенно независимыми от других типов колебаний. Кроме гибридизации и пространственных взаимодействий, они будут зависеть также от ряда других факторов, таких, как, например, характер я-электронной системы, с которой связан атом углерода. Таким образом, и в этом случае при обсуждении вторичных изотопных эффектов нам придется ограничиться лишь эмпирической корреляцией экспериментальных данных. [c.126]

Гармони, Лайд и др. исследовали ИК-спектр радикала в газовой фазе [61] и в матрице аргона при —253 °С [59] ими получены следующие данные [c.37]

Лайд [69] определил геометрические параметры молекулы по данным микроволнового спектра. На основании полученных вращательных постоянных Лайд рассчитал параметры молекулы [c.38]

Лайд рассчитал также дипольный момент по данным микроволнового спектра ([j, = 1,93 0,01 D), вектор дипольного момента образует с направлением связи N—Н угол 19°. Столь большой дипольный мо- [c.38]

Калориметрический сосуд изготовляют иэ возможно тонкой (0,3 — 0,4 мм) листовой латуни. Для1 прочности допускают более толстое дно. В верхний край сосуда заделывают латунную проволоку-рант, к которой приделывают две ручки. Строго говоря, устройство ранта и ручек является нежелательным, так как они увеличивают В1ыдающуюся из воды массу и поверхность металла, повышая этим теплоо бмен калориметра с окружающей средой. Однако, ручки создают значительные удобства при массовой работе с калориметром и поэтому было лайдено возможным поступиться строгими требованиями калориметрии. [c.170]

В патенте [61] фирмы Эл-лайд Кемикл (США) описана универсальная установка для этерификации терефталевой кислоты или переэтерификации диметилтерефталата в одном аппарате с возвратом всего этиленгликоля, увлекаемого парами воды (или метанола), в реактор. Согласно приведенной на рис. 6.33 схеме суспензию терефталевой кислоты в этиленгликоле готовят в суспен- [c.173]

К нейтральным кислородсодержащим соединениям нефти относят также сложные и простые эфиры. Большинство сложных эфиров содержатся в высококипящих фракциях или нефтяных остатках. Многие из них являются ароматическими соединениями, иногда представленными внутренними эфирами — лактонами. Имеются сведения, что в калифорнийской нефти лайдены эфиры насыщенной структуры типа [c.278]

Лайд, Манн и Фристром [2611] с большой точностью измерили частоты вращательных переходов в основном колебательном состоянии молекул S 2p2 и и частоты враща- [c.328]

Приближенный анализ вращательной структуры полос в инфракрасном спектре СНаРз был проведен Стюартом и Нильсеном [3865] и Порто [3310]. Чисто вращательные переходы молекулы СН2Р2 в основном колебательном состоянии были проанализированы Лайдом [c.510]

ПИИ. Устаповленная величина барьера внутреннего вращения была подтверждена результатами микроволновых исследований, выполненных Лайдом и Манном [872]. В работе Кобе и Харрисона [775] даны термодинамические функции для состояния идеального газа, зассчитанные на основании вышеприведенных данных. Джаффе 678] определил энтальпию сгорания жидкого триметиламина и вычислил AЯ/°9g(Z) = — 10,94 ккал1молъ. Энтальпия испарения, полученная Астоном и др. [42] и пересчитанная для 298° К, позволила получить значение АЯ/°дз g) = — 5,70 ккалЫолъ. В работе Кара-ша [744] приводятся три значения энтальпии сгорания, полученные в более старых и малодоступных исследованиях. Два из этих значений сильно отличаются от величины, полученной Джаффе, а третье находится в отличном соответствии. [c.529]

Термодинамические функции рассчитаны с использованием отнесений колебаний по Шеппарду [1341] с исправлениями Грина и Холдена [540] и моментов инерции, полученных методом микроволновой спектроскопии Фланаганом и Пирсом [430]. Фланаган и Пирс по микроволновым результатам Лайда [867] определили барьер внутреннего вращения, равный кал/молъ. Термодинамические функции, рассчитанные Грином и Холденом, удовлетворительно согласуются со значениями, принятыми в настоящей работе Грин и Холден использовали более ранние микроволновые результаты Вагнера, Дейли и Солимена [1566] и принимали барьер внутреннего вращения [c.613]

Полученная измерением величина <тр является среднеквадратичной величиной при последовательных йалибровках на данном контакте. Было лайдено, что эти величины представляются удовлетворительно уравнением (20) при значениях Оро = 0,06 мм Нд и а,,, = 0,003° С. Соответствующие величины (Тр колеблются в пределах 0,06 мм Нд при самом низком давлении и до 0,11 мм Нд при самом высоком давлении. в уравнении (15), стандартное отклонение температуры при измерениях упругости паров, принималось также равным 0,003° С. Наконец веса по одному для каждого контакта (или давления) были вычислены до уравнениям (16) и (20). Применение этой простой серии величин для всех расчетов значительно уменьшает трудоемкость этих вычислений. [c.170]

Зависимость порядок связи — длина связи неоднократно применялась как бы в обращенном виде, а именно для расчета по длинам связей их порядков.- Мы уже упоминали о таком расчете индексов, связей, я-электронные заряды связей этим методом были рассчитаны впервые автором данной книги еще в 1951 г. Этот же метод удалось применить для расчета как а-электронных зарядов связей по межатомным расстояниям, так и последних по а-электронным зарядам. Таким образом, оказалось возможным дать количественную трактовку эффекту Лайда (1958) — удлинению связей, образованных атомами или группами, соединенными о третично-бутильпой группой против значения, принятого за стандартное 11041 . [c.88]

Перечислим еще проблемы, решенные главным образом в 20-е годы, путем определения дипольных моментов молекул. На основании легкости образования пяти- и шестичленных гетероциклов с участием кислорода и серы можно было заключить, что связи ими образуемые, не лежат на прямой линии. Это и было подтверждено на основе изучения дипольных моментов как неорганических, так и органических производных этих элементов. Одновременно было установлено, что производные азота имеют пирамидальное строение. Этот же метод был применен для выбора между тетраэдрической и плоской геометрией производных метана (Смис и Уоллз, 1932). Геометрия транс- и цис-производных этилена была также подтверждена методом дипольных моментов (Эррера, 1925). Аналогичные работы, относящиеся к азо- и другим соединениям с двойной связью N=N, приходятся на вторую половину 30-х годов. Была подтверждена гипотеза Вант-Гоффа о линейности производных ацетилена (Саттон и др., 1933). Однако методы определения дипольных моментов были недостаточны, чтобы обнаружить дипольные моменты насыщенных углеводородов, и поэтому долгое время полагали, что они неполярны. Впервые этот взгляд был экспериментально опровергнут Лайдом уже в 1958 г. Методом микроволновой спектроскопии было установлено, что изобутан имеет дипольный момент 0,132 Д. [c.216]

Следующие десять лет характеризуются улучшением техники интерпретации микроволновых спектров и открывшимися в связи с этим возможностями изучения более сложных молекул и постепенным превращением микроволновой спектроскопии в метод структурного анализа химических соединений. Поскольку микроволновые спектры — это вращательные спектры, они представляют собою очень чувствительную функцию молекулярной геометрии и атомных масс, а потому наилучшим образом могут быть использованы для определения химического и пространственного строения молекул. ]У1икроволновая спектроскопия способна давать сведения о геометрических параметрах молекул — изотопомеров с точностью, не доступной никакому другому методу. Поэтому центр тяжести в микроволновой спектроскопии переместился с изучения веществ неизвестного или спорного строения на изучение соединений известного строения для установления тонких деталей этого строения. Попутно оказалось возможным также прецизионное определение дипольных моментов. Так, впервые был определен дипольный момент изобутана (Лайд, 1958) и тем самым опровергнуто долго державшееся мнение, что предельные углеводороды не обладают дипольными моментами. Кроме того, молекулярная спектроскопия нашла применение в определении силовых констант, что позволило дополнить данные о силовом поле молекул, получаемые средствами ИК- и Раман-спектро-скопии. [c.276]

Геометрия молекулы тетрафторгидразина исследована Лайдом и Манном методом микроволновой спектроскопии [54], а также Хершем [55], Боном и Бауэром [56] методом электронографии. Лайд и Манн рассчитали геометрию молекулы при допущении, что в тетрафторгидразина равен Гм м в гидразине, а Tn-f равен r v p в трифториде азота. Для молекулы N2P4 были получены следующие параметры г р = =,1,37 А, Tn n = 1.47 А, Р — N — Р = 104°, [c.34]

Структура Мгр4 по Бауэру представлена на рис. 5. Данные Бауэра отличаются от данных Лайда. По-видимому, первые более правильны. Лайд и Манн [54] в своем расчете молекулы задавались величинами и Между тем сделанное ими предположе- [c.35]