Штарка метод

Спектроскопич. методы определения Д. м. молекул основаны на эффектах расщепления и сдвига спектральных линий в электрич. поле (эффект Штарка). Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка известны точные выражения, связывающие Д. м. со штарковским расщеплением линий вращательных спектров. Этот метод дает наиб, точные значения величины Д. м. (ло 10 Д), причем экспериментально определяется не только величина, но и направление вектора Д. м. Важно, что точность определения Д. м. почти не зависит от его абс. величины. Это позволило получить весьма точные значения очень малых Д м. ряда молекул углеводородов, к-рые нельзя надежно определить др. методами. Так, Д. м. пропана равен 0,085 0,001 Д, пропилена 0,364 + 0,002 Д, пропина 0,780 0,001 Д, толуола 0,375 0,01 Д, азулена 0,796 0,01 Д. Область применения метода микроволновой спектроскопии ограничена, однако, небольшими молекулами, не содержащими атомов тяжелых элементов. Направление вектора Д. м. молекулы м. б. определено экспериментально и по Зеемана эффекту второго порядка. [c.76]

Точные формулы для расщепления Штарка в молекулах типа асимметричного волчка получить трудно. Однако исследование эффекта Штарка позволяет также рассчитать дипольные моменты и в этом случае. При неизвестном направлении дипольного момента эффект Штарка определяется для нескольких линий. Это дает возможность вычислить значения проекций дииольноГо момента на оси. В этом большое преимущество данного метода определения дипольного момента, так как все остальные методы измерений дают возможность определить лишь скалярную величину дипольного момента молекулы. Определение дипольного момента по штарк-эффекту дает возможность измерять небольшие (порядка 0,1—0,2 0) значения дипольного момента почти с такой же точностью (около 0,2%), как и большие. Важно, что для метода Штарка несущественно даже значительное загрязнение газов, так как для измерения выбираются лишь те линии поглощения, которые принадлежат интересующей нас молекуле. В табл. 7 приведены значения дипольных моментов ряда простых соединений, полученные методом Штарка. Точность определения моментов не превышает 1 % от измеряемой величины. [c.64]

Штарк — метод Штарка МП — метод молекулярного пучка И К — метод, основанный на измерениях интенсивностей колебательных полос. [c.21]

Штарк—метод Штарка ЛШ —.метод молекулярного пучка ИК — метод инфракрасной спектроскопии. [c.27]

М. п.— метол молекулярного пучка м р. — метпл радиоспектроскопии Штарк — метод Штарка [c.963]

Предложены различные методы для определения размера частиц. Зегер определял размер частиц глины в струе воды, текущей со скоростью 0,18 мм/сек, и нашел, что диаметр их меняется от 0,010 до 0,005 мм. Штарк [385] рекомендует смешивать глину с водой и помещать ее над 3% раствором сахара. Размер частиц вычисляется по формуле Стокса [c.496]

Ко второй группе относятся методы, основанные на микроволновой спектроскопии и молекулярных пучках метод Штарка, резонансный микроволновой метод, метод молекулярного пучка и др. [c.42]

Как следует из рис. 12 и 13 [44], все экспериментальные точки хорошо ложатся на прямые линии. Экстраполяция этих прямых до пересечения с осью ординат приводит к следующим значениям дипольных моментов для НС — 1,034 для НВг — 0,788 и для HI — 0,382 D. Эти данные хорошо согласуются с результатами определения дипольных моментов по методу Штарка (1,04, [c.45]

Метод определения дипольного момента с помощью эффекта Штарка является весьма точным и требует, чтобы приложенное поле обладало достаточно высокой однородностью. [c.62]

Дипольные моменты некоторых соединений, определенные методом Штарка [c.64]

К сожалению, метод Штарка для определения дипольных моментов ограничен необходимостью вести исследования с веществом только в газовой фазе, обладающим достаточно высокой упругостью пара. [c.64]

Экспериментальное определение величин дипольных моментов молекул в возбужденных состояниях не может быть основано на обычных методах измерения молекулярной поляризации (гл. II) вследствие весьма малого времени жизни этих состояний и, следовательно, ничтожных концентраций возбужденных молекул при обычных условиях возбуждения. Методы определения величин основаны на изучении оптических свойств молекул, помещенных в различные условия электрического взаимодействия со средой (растворители) илн с внешним электрическим полем, и связаны с исследованием одного из следующих явлений 1) сдвигов полос в спектрах поглощения и люминесценции в различных растворителях и при различных температурах 2) люминесценции и поглощения растворов в сильных электрических полях (поляризация люминесценции и электрический дихроизм) 3) спектров поглощения соединений в парообразном состоянии в электрическом поле (эффект Штарка). [c.232]

Методы исследования растворов в сильном электрическом поле позволяют более точно оценить дипольные моменты, но они весьма сложны по технике эксперимента и обработке экспериментальных данных. Предпочтение следует отдать методу электрического дихроизма, который обладает большой универсальностью и значительной точностью. Наименее универсален метод Штарка, однако он является единственным методом определения р.е молекул в [c.238]

Если однако переход молекулы в возбужденное состояние сопряжен с /г— я -переходом, полярность возбужденного состояния молекул уменьшается по сравнению с основным состоянием. Так, определенные методом Штарка величины le и, я -возбужденных [c.240]

Исследование микроволнового спектра тиофена было предпринято с целью уточнения значений вращательных постоянных и дипольного момента, полученных в работе [7]. В табл. 4 представлены экспериментальные и вычисленные в приближении жесткого волчка частоты 18 идентифицированных переходов, В табл. 5 приведены значения вращательных постоянных, вычисленных по переходам с малыми /, и для сравнения данные, полученные в работе [7]. В табл. 6 помещены значения дипольного момента, полученные измерением эффекта Штарка трех переходов. Среднее значение дипольного момента 0,533 О находится в хорошем согласии с данными, полученными классическим методом (0,52—0,55 )) [8]. [c.105]

Уравнения (4.66) — (4.68) для энергии взаимодействия справедливы и в классической и в квантовой механике. Различие состоит лишь в расчете моментов (г и 0, причем эти моменты могут быть вычислены только квантовомеханическими методами, тогда как с помощью классической механики этого сделать нельзя. Другими словами, плотность заряда р должна быть найдена с помощью квантовомеханических расчетов. Практически такие расчеты трудно выполнить с желаемой точностью, поэтому предпочтение отдается экспериментальному определению моментов. Дипольный момент можно определить по диэлектрическим свойствам или, например, по эффекту Штарка в микроволновом спектре. Молекулярным дипольным моментам посвящена обширная литература компактный обзор по этому вопросу приведен в работе Уэтерли и Уильямса [57]. Определить экспериментально квадрупольный момент гораздо сложнее. Для этого используются такие обусловленные давлением эффекты, как уширение микроволнового спектра и поглощение в инфракрасной части спектра. Обзор всех этих методов приводится в работе Букингема [55]. Около половины известных в настоящее время [c.196]

Дипольные моменты возбужденных состояний и направления моментов переходов можно находить также по измерениям влияния внешнего электрического поля на полосы люминесценции для молекул в растворах [3, 16, 17]. Дипольные моменты возбужденных состояний можно определить также по эффектам, связанным с влиянием поля реакции дипольной молекулы на оптические абсорбцию и эмиссию, т. е. но влиянию растворителя на электронные спектры молекул (т. 2, разд. П-5, а также [14, 18а, б, 19]). Кроме того, можно использовать эффект Штарка, если удается разрешить линии вращательной тонкой структуры перехода [20]. Существуют и другие методы нахождения направлений моментов перехода [21, 22] (в частности, см. разд. 1П-5). [c.275]

В начале шестидесятых годов О. Р. Лайд, определяя дапольный момент с помощью эффекта Штарка, нашел, что его величина для изобутана равна 0,132 В /88/, а для н-пропана - 0,0830/89/. Следует отметить, что определение электрического дипольного момента по Штарк-эффекту дает возможность измерять значения дипольного момента порядка 0,1-0,21) с высокой точностью (до 0,2%). Важно, что дпя метода Штарка несущественно даже значительное загрязнение газов, так как дпя измерения выбираются лишь те линии поглощения, которые принадлежат исследуемой молекуле /90/. Стало ясно, что молекулы алканов обладают постоянным электрическим дЬпольным мо-мштом. Постоянный дипольный момент молекул алканов существует благодаря неполной взаимной компенсации дипольных моментов отдельных С-С-и С-Н-связей /87/. [c.142]

Политетрафторэтилен не плавится, но, благодаря своей термопластичности, может перерабатываться в изделия методами формования при 240—280° или спеканием. По данным О Кифа [1258], изделия из политетрафторэтилена можно применять при температурах от —73 до 260°. Хорн и Штарк [1253] указывают, что термоустойчивость тефлона зависит также от молекулярного веса полимера, повышаясь с его увеличением. [c.309]

Это почти все, что можно сказать, не рассматривая специальных случаев. Очевидно, что все относящееся к матричным элементам Р, выясненное при рассмотрении вопросов интенсивности, можно применить и здесь. Так, в случае связи Ресселя — Саундерса мы можем воспользоваться результатами раздела 10 гл. III для электрического взаимодействия соседних рессел-саундерсовских термов. Аналогичным образом знание собственных функций в конфигурациях с промежуточным типом связи позволяет сделать соответствующие предсказания относительно эффекта Штарка. Метод рассмотрения настолько прямой, что нет смысла явно выписывать формулы для различных частных случаев. Поэтому мы обратимся к применению теории к типичным экспериментальным случаям. [c.394]

Наиболее достоверная величина постоянного электрического дипольного момента ц = 1,84 ( 0,02) 10 эл. ед. см [233]. При ( - определении более точных его значений (1,834- 10 эл. ед. с.м) [241, 314] был использован метод Дебая, в котором диэлектрическая константа пара находится как функция температуры. Измерения с помощью эффекта Штарка дают сходные величины. При определении величины дипольного момента условно вводится направление от отрицательного конца молекулы к положительному и не учитывается, что отрицательным концом молекулы воды является атом кислорода с его неподелениыми парами электронов. [c.17]

Примечание. ЖВДк-— жидкая фаза газ — газовая фаза Б — бензол Г—гексан Ч — U Д — диоксан Ц — циклогексан Штарк — метод Штарка. [c.32]

Условия, при которых дипольный момент у молекул предельных углеводородов должен отсутствовать, исключительно жесткие, В общем случае необходимо, чтобы 1) все валентные углы были тетраэдрическими 2) ни одна из С-С ч вязей не обладала дипольным моментом З) дипольные моменты всех С-Н-свяйей независимо он их положения в молекуле были одинаковы. В действительности ни одно из этих условий не выполняется. Известно, что валентные углы в алканах могут отклоняться от тетраэдрических на +3° /91/. Еще более существенна неэквивалентность С-Н, а также С-С-связей в молекулах алканов. Это говорит о том, что молекулы алканов должны иметь постоянный дипольный момшт. Однако экспериментальное определение методом Штарка дипольных моментов высших алканов до сегодняшнего дня не представляется возможным ввиду сложности расшифровки спектров. [c.142]

В основе метода Штарка лежит явление расщепления вращательных энергетических уровней под влиянием внешнего электрического поля (эффект Штарка). Значение этого расщепления (Av) тем значительнее, чем большей полярностью обладают молекулы исследуемого вещества. Преимущества этого метода — высокая точность и нечувствительность к наличию примесей в исследуемом веществе. Метод Штарка применяют для исследования линейных молекул и молекул типа симметричного волчка (СНХз, СНзХ и т. п.). [c.326]

Впервые заряды на атомах формамида были определены Курландом и Вильсоном [1]. В своих расчетах авторы использовали проекции дипольного момента на три главные оси инерции, известные из измерений эффекта Штарка, данные собственных исследований микроволновых спектров и дипольные моменты связей, найденные в других молекулах. Таким образом, рассчитанные заряды являются результатом аддитивного подхода, вряд ли оправданным в данном случае. Г. Баш, М. Робин и Н. Куэб-лер нашли эффективные заряды на атомах формамида, рассмотрев основное и возбужденное состояния молекулы методом ЬСАО-8СР с учетом а- и 71-электронов [22]. Согласно полученным данным, дипольный момент связи М-Н равен 1,8 О. Р. Курланд и Э. Вильсон определили его в 1,3 О, что равно значениям момента в аммиаке и метиламине. Такое высокое значение в формамиде маловероятно. Как установил Ч. Коулсон, дипольный момент аммиака возникает главным образом вследствие неподеленной пары электронов атома Н, а не благодаря собственным [c.138]

При изложении раздела Качественный анализ (Г. Шольц и П. Штарке) основное внимание уделено используемым методам работы. Несколько меньшее, чем обычно, внимание уделено классическому ходу анализа. Все же, учитывая его большое методическое значение, ход анализа рассмотрен полностью. Глава Количественный анализ подразделяется на Основы количественного анализа (Г. Блументаль) и Электрохимические методы количественного анализа (Г. Хенрион). В этих разделах повышенное внимание было уделено основательному теоретическому обоснованию используемых методов. [c.9]

Кваитовомеханическое вычисленг е электронной поляризуемости сводится в методе Кирквуда к исследованию квадратичного эффекта Штарка. Смеп1.ение электронных уровней атома в электрическом иоле, квадратично зависящее от величины поля, связано с его поляризуемостью. В самом деле, возмущающее действие электрического поля сводится к работе поляризации данного атома [c.41]

Микроволновый спектрометр состоят из источника излучения (чаще всего клистрона), ячейки с исследуемым в-вом (или ииогда объемного резонатора), детектора (полупроводникового или болометра) и устройства, позволяющего модулировать частоты спектральных линий внешним электрическим Штарка эффект) или магн. полем Зеелиша эффект). Ширина спектральной линии обусловлена гл. обр. эффектом Доплера и соударениями молекул. Чтобы уменьшить роль соударений, эксперимент проводят при низкнх т-рах (200 К) и давлениях газа ( 0,13 Па, 10 мм рт.ст.) или используют мол. пучки, в к-рых практически отсутствуют соударения молекул. Это обусловливает высокую разрешающую способность метода (<в/Аш я 10 -10 ). Погрешности определения частот о, а следовательно, и крайне малы (АВд 10 см , 10 нм), что позволяет установить геом. параметры двухатомных молекул с наивысшей точностью по сравнению с др. методами иосле-дования структуры (в частности, дифракционными). [c.83]

Шрейиемакерса (Схрейнемакерса) метод 4/357, 358 Штамповка пластмасс 4/8-10 Штапельные волокна 1/731-733, 802-804, 806 2/993 3/1198-1200, 1204, 1236 4/88-90. 846, 847 5/167. См. также Волокна химические Штарка эффект 5/789, 790 1/407 [c.753]

Примечание. Дипольный моменг измерен методом Штарка. [c.32]

Другие футадаментальные типы уширения, включающие эффекты Штарка и Зее. аана, еще менее значительны в большинстве спектроскопических методов. В сумме эти эффекты приводят к уширению линий в атомной спектроскопии на уровне тысячных долей нанометра. [c.205]

Метод Гофмана и Ленделя Ч В следуюш,ем методе определения кремния и фтора во фторидных минералах кремнекислоту выделяют видоизмененным методом Берцелиуса, более скорым и таким же точным, а фтор затем осаждают в виде хлорофторида свинца и определяют объемным методом, являющимся вариантом метода, первоначально предложенного Штарком Осадок растворяют в азотной кислоте и титруют, вместо того, чтобы его взвешивать, потому что тогда примеси в осадке не оказывают влияния, если они не oдepн aт хлорида, присутствие которого мало вероятно. [c.1024]

Уровни тонкой структуры, связанные со спиновым моментом электрона, образуют в видимой и УФ-областях т. наз. мультинлетную структуру электронных спектров. Эти уровни обусловлены слабыми взаимодействиями магнитных и электрич. моментов ядер с электронными оболочками молекул. Их изучают методами ЯМР и ядерного квадрунольного резонанса. Расщепление уровней энергии во внешних магнитных (явление Зеемана) и электрических (явление Штарка) полях образует уровни магнитной и электрич. структуры макромолекул (см. Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс). [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология