Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уширение линий допплеровское

    В п. Е приведены выражения, физические величины и графический материал для нахождения и 1) , для газообразных продуктов сгорания Н2О, СО2, СО, N0, ЗОг и топлива СН,1. Указанные величины получены для ударно-уширенных линий. При очень высоких температурах и малых давлениях для газов с малым отношением ширины линий к среднему расстоянию (таких, как НЕ и НС1) необходимо учитывать допплеровское уширение. [c.489]


    Допплеровское уширение. Существенно большее влияние на уширение спектральных линий оказывает эффект Допплера, т. е. уширение линий вследствие хаотического теплового движения атомов. Допплеровское распределение интенсивности (коэффициента поглощения) по контуру линии подчиняется экспоненциальному закону  [c.140]

    Лазерные спектрометры высокого разрешения. Основой приборов высокого разрешения, работающих в видимой области спектра, являются перестраиваемые лазеры на красителях. Достигнутое разрешение ( 10 ), определяемое шириной выделенной линии лазерного излучения, примерно совпадает с допплеровским пределом уширения линий и обеспечивает решение задач атомной и молекулярной спектроскопии в газовой фазе. Известно много лабораторных макетов приборов, однако серийное производство пока отсутствует. В ИК-области наряду с многочисленными ла- [c.12]

    В упрощенном случае только допплеровского уширения линии коэффициент поглощения равен [c.186]

    Допплеровская полуширина спектральной линии Допплеровское смещение Допплеровское уширение дочерние продукты дрейф дуга [c.598]

    Величина полуширины линии зависит от ряда причин, из которых основными являются I) естественная полуширина 2) допплеровское уширение 3) уширение линии, вызванное взаимодействием атомов. [c.33]

    Допплеровское уширение линии происходит вследствие быстрого хаотического движения излучающих атомов, скорость которых увеличивается с повышением температуры. Контур линии, вызванный допплеровским уширением, описывается функцией Гаусса (рис. 5.1) [c.34]

    Ширина и форма отдельных линий в спектре ЯМР. Измеряемая на опыте ширина линии ЯМР-погло-щения складывается из следующих основных компонентов естественной ширины линии, допплеровского уширения, уширения вследствие неоднородности постоянного магнитного поля и уширения за счет взаимодействий. [c.13]

    Допплеровское уширение линий связано с беспорядочным тепловым движением атомов относительно наблюдателя. В результате движения атома со скоростью, проекция которой на направление наблюдения равна о, частота поглощения атомом представляется наблюдателю смещенной на [c.19]

    В случаях, когда а>1, можно пренебречь допплеровским уширением линии и считать контур чисто дисперсионным. Тогда коэффициент поглощения может быть выражен формулой [c.41]

    Уширение линий с ростом силы тока связано в основном с самопоглощением линий в лампе. Действительно, допплеровский эффект при увеличении температуры катода в пределах 500—800° К не может вызвать уширение линии более чем на 20—30%. [c.76]


    Особенный интерес представляет конструкция высокочастотной лампы с электродом, впаянным в колбу лампы. В этой лампе можно интенсивно охлаждать электрод с целью уменьшения допплеровского уширения линий. [c.88]

    Из-за флуктуаций плотности интенсивность рассеянного света I р флуктуирует во времени, а линия рассеянного света имеет конечную ширину в отличие от первичной монохроматической волны. Уширение линии рассеянного света связано с допплеровским частотным сдвигом вторичных рассеянных волн, излучаемых движущимися молекулами среды. [c.219]

    Допплеровское уширение линий, обусловленное беспорядочным тепловым движением атомов [c.220]

    Для улучшения разрешения линий водорода и дейтерия существенно, чтобы ширина линий, испускаемых источником, была малой. Расчет интенсивности крыла линии Нр на расстоянии 1,33 А от максимума (положение Ор) в предположении допплеровского уширения линии Нр показывает, что она пренебрежимо мала и наблюдаемые крылья линии Нр обусловлены процессами столкновений в источнике. Это подтверждается наблюденной зависимостью глубины провала между линиями Н, и Ор от давления в разрядной трубке (рис. 222). Таким образом, можно считать, что на расстоянии от максимума, большем [c.551]

    Естественная ширина линии, равная ТУ/Йшо, для молекул, излучающих в ИК-диапазоне частот, ничтожно мала и может быть сравнима с Гс только в условиях глубокого вакуума. Уширение линии Гд, обусловленное эффектом Допплера, составляет (Оо /с 10 соо. Однако допплеровский контур линии в отличие от (33.17) экспоненциально зависит от —[Гд/(о) — Юо)] и при дефекте резонанса (33.20) в не слишком разреженном газе контур линии определяется формулой (33.17). [c.161]

    Как известно [2, 3], при повышении температуры возрастает энтропия системы частиц и, в частности, происходит выравнивание распределения молекул по состояниям, т. е. молекулы возбуждаются и переходят в более высокие вращательные, колебательные и электронные состояния. Колебательные состояния имеют свои наборы вращательных состояний, а каждое новое электронное состояние — новые наборы и колебательных, и вращательных состояний. В результате наблюдаемые ИК-спектры усложняются как за счет увеличения числа линий вращательной структуры, так и за счет наложения горячих колебательно-вращательных полос. Например, в случае двухатомных молекул около полосы 1—0 появляются полосы 2—1, 3—2 и т. д...., отличающиеся по частоте от основной полосы на величину, равную удвоенной ангармоничности. Кроме того, возрастает в 2—3 раза температурное (допплеровское) уширение линий вращательной структуры [6]. Все это, вместе взятое, приводит к более раннему слиянию линий вращательной структуры. Кроме того, с повышением температуры вращательная структура полос расширяется, а максимумы интенсивности понижаются и смещаются в сторону больших значений вращательных квантовых чисел. В итоге в ИК-полосах образуются канты, а результирующая огибающая приобретает асимметричный сложный контур. Из таких спектров можно получить лишь весьма ориентировочную информацию о вращении молекул, более того, становится неопределенным положение максимума полосы относительно ее начала. Обычно полуширина таких полос составляет при температуре около 1000° С величину порядка 50—100 см а смещения максимума могут достигать нескольких десятков см . [c.66]

    При определении толщины поглощения слоя I в см единицей будет см . Кривая АА на рис. 2-11 представляет пример чистого допплеровского уширения линии поглощения. [c.49]

    Поступательная температура частиц плазмы может быть измерена путем определения допплеровской полуширины спектральных линий, излучаемых атомами и молекулами системы. Однако основой этого метода является предположение о максвелловском распределении излучающих частиц по скоростям (см. стр. 399). Проверку этого предположения практически невозможно выполнить. При давлениях 1 атм и выше это предположение, по-видимому, вполне реально, но в этих условиях допплеровское уширение линий, как правило, существенно меньше ударного или штарковского. При пониженном давлении можно ожидать отклонений функции распределения скоростей излучающих частиц от максвелловской. Но, вероятно, они не должны быть значительными вследствие того, что для поступательных степеней свободы максвелловское распределение устанавливается очень быстро [3] (после одного-двух соударений). [c.406]

    Из этого соотношения следует, что данным методом можно надежно определить время жизни уровня только в том случае, если Г (к ) превышает 10 сек (из-за влияния аппаратной функции прибора и допплеровского уширения линий). Однако в этом случае конкуренция радиационных и индуцированных столкновениями процессов несущественна и выполняется соотношение [c.138]


    Лорентцевское уширение. Допплеровское уширение играет основную роль только в случае достаточно разреженных газов. При атмосферном давлении большое дополнительное влияние на уширение линий оказывают столкновения частиц (эффект Лорентца). В случае, когда преобладающими являются столкновения атомов с посторонними частицами, зависимость ky от частоты в пределах контура линии поглощения описывается соотношением  [c.140]

    Прямые измерения энергии поступательного движения частиц, образующихся в ходе химической реакции, представляют большие эксперимен-тальдые трудности. Одной из немногих работ такого рода является работа Гейдона и Вольфгарда [826], в которой по допплеровскому уширению линий испускания радикала СН в кислородных пламенах ацетилена измерялась поступательная температура Г, радикалов СН, являющаяся мерой энергии поступательного движения этих радикалов. Согласно Гейдону и Вольфгарду, образование электронно-возбужденных радикалов СН в пламени связано с процессом С2 + ОН = СО + СН - - 91,2 ккал. (Оценка константы скорости этой реакции при 2200° К дает 6-10 см X X молъ -сек [571].) Измеренная ими Г, для разреженного пламени ацетилена (р = 1 мм рт. ст.) составляет 4000° К при теоретической максимальной температуре пламени 2500—2800° К. T для пламени, горящего при атмосферном давлении, близка к теоретической. [c.151]

    Если температура оксиацетиленового пламени равна 3200° К, тогда допплеровское уширение линии 2497 А составляет 0,03 А. Если далее предположить, что уширение линии за счет давления равно допплеровскому уширению, то ширина линии составит 0,06 А, что значительно превышает величину изотопического сдвига. Поэтому проведение изотопного анализа бора при атомизации пламенным методом невозможно. Имеется теоретическая возможность осуществить эти измерения при атомизации образцов в разряде полого катода, поскольку ширина линии бора в лампе с полым катодом примерно равна величине изотопического сдвига Од а о попытка Голеба [151] использовать этот метод не увенчалась успехом. [c.71]

    Линии испускания в газоразрядных лампах низкого давления в принципе должны быть уже линий поглощения в пламени. Действительно, лорентцевское уширение линий при давлении инертного газа в несколько миллиметров ртутного столба на два порядка меньше, чем при давлении 1 атм (в пламени), а допплеровская полуширина линий при температуре 500°К (температура не-охлаждаемого полого катода при небольших силах тока через разрядную лампу) в 2,2 раза меньше, чем в пламени при 2500° К. Поэтому при учете только этих факторов уширения линий указанные выше предпосылки представляются Б достаточной мере оправданными. [c.42]

    Интерферометрическое измерение контура линии Нд 2537 А при использовании одноизотопной ртути Нд-198 показало, что полуширина линии с учетом аппаратурного ущирения линии составляет около 0,09 см К Допплеровская полуширина линии при температуре нагретой части капилляра -700°К должна быть равна 0,054 СЖ". Итак, уширение линии в результате самопоглощения оказывается меньше допплеровской ширины линии. [c.91]

    В гл. 3 рассмотрено несколько примеров простого (симметричного) уширения линий. Для линий с допплеровским и дисперсионным контурами были получены точные соотношения для подсчета показателей спектрального поглон] еиия и светимостей в зависимости от параметра формы линии а, который содержит только одну эмиирнчески определяемую величину, а именно сумму естественной у и ударной Ьс полуширин (Ъ = Ь -Ьс). [c.164]

    Форма контура линии определяется суммарным действием следующих факторов а) естественным уширением б) допплеровским уширением (вследствие теплового движения атомов) в) ло-рентцевским уширением (вследствие соударений возбужденных атомов с другими частицами). [c.238]

    Допплеровское уширение линии рэлеевского рассеяния невелико. Для макромолекул в растворе оно составляет сотни Гц. Измерение столь малого уишрення спектральной линии требует экспериментальной техники, обеспечивающей разре- шение ы/Лы 10 . Столь высокое разрешение стало практически возможным толь-i/ ко в 60-е гг. после появления лазерных источников света и технического осущвст-(, вления спектроскопии высокого разрешения. [c.220]

    Из рис. 1.5 видно, что в оптическом диапазоне энергий D > / , а следовательно, перекрывание линий излучения и поглощения практически полное. При этом величина D приблизительно на порядок выше типичных значений естественных ширин атомных уровней возбуждения Г (Г/D 1). Так, допплеровское уширение в данном случае приводит лишь к тому, что ожидаемый эффект уменьшается на порядок по сравнению со случаем жестко закрепленных атомов (предэкспоненциальный сомножитель в формуле (1.24) порядка Г/D). Таким образом, в случае оптической флуоресценции отдача практически не играет роли, и резонансное поглощение в максимуме уменьшается лишь за счет допплеровского уширения линий излучения и поглощения. Диаметрально противоположную роль играет допплеровское уширение линий излучения и поглощения для ядерной гамма-флуоресценции. В этом случае (кванты с энергией 10 —10 эв) величины D и R, как это следует из табл. 1.1 и рис. 1.5, оказываются примерно одного порядка величины и притом в тысячи раз больше типичных собственных резонансных ширин Г. Таким образом, при сильном удалении друг от друга линий излучения и поглощения за счет отдачи (R Г) допплеровское уширение уже не препятствует, а, наоборот, способствует резонансной флуоресценции, ибо увеличивается область перекрытия спектров. Для паров олова величины Г/D и R/D (табл. 1.1) равны соЬтветственно 1,5-IO и 0,15. Это приводит к величине ожидаемого эффекта т (0) Ai 10 г)тах, т. С. приблизитсльно на пять порядков выше, чем для линий, смещенных из-за отдачи, но не уширенных из-за эффекта Допплера [c.18]

    Несмотря на то что допплеровское уширение линий резко увеличивает их перекрывание, все же абсолютная величина эффекта резонансного поглощения остается очень малой, и его трудно обнаружить. Для компенсации отдачи С помощью движения источника излучения относительно поглотителя, например для (энергия перехода 129 кэв), потребовалась бы относительная скорость Vn = 2R leo = 10 см сек, тогда как при отсутствии отдачи для полного разрушения резонанса было бы достаточно гораздо меньшей скорости U Г = 2 Г с го 4 см сек. [c.19]

    Штарка. Фактическое расщепление может быть недостаточным для прямого наблюдения, но общий эффект симметричного уширения по порядку величины сравним с допплеровским или ударным уширением. Штарковское расщепление возникает такн е под влиянием межатомного поля атомов или молекул, обладаюищх квадрупольным моментом, и в некотором смысле явление уширения спектров испускания и поглощения при столкновениях может быть классифицировано как явление Штарка второго порядка . Для большинства систем в газовой фазе, поглощение которых обусловлено атомами, эффектом Штарка можно пренебречь. Он важен, однако, для уширения линии источников света, таких, как дуга, искра и разряды при высоких температурах. [c.51]

    Допплеровское уширение происходит в резульгате беспорядочного движения излучающих частиц (если в плазме существует направленное движение нейтралов или ионов, возникает также смещение линий). Допплеровский контур линии представляет собой гауссовское распределение [c.173]

    Излучательная способность гелиевой плазмы нри более высоких температурах [(25- 75)-10 ° К] и плотностях 10 -10 г см рассчитана Нелсоном и Гулардом [469] (в той же работе рассмотрена также плазма На и смесь Hj—Не). Учтены 34 перехода Hel и 13 переходов Hell. Приняты во внимание допплеровское и штарковское уширения линий. При повышении плотности растет относительный вклад континуума как вследствие реабсорбции линий, так и в результате снижения потенциала ионизации и слияния верхних уровней. Фактор Гаунта для НеИ, а также коэффициент непрерывного поглощения для Hel взяты из работы [415]. [c.189]


Смотреть страницы где упоминается термин Уширение линий допплеровское: [c.501]    [c.503]    [c.504]    [c.487]    [c.11]    [c.40]    [c.32]    [c.237]    [c.299]    [c.136]    [c.17]    [c.20]    [c.42]    [c.134]   
Атомно-абсорбционная спектроскопия (1971) -- [ c.71 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Уширение линии



© 2025 chem21.info Реклама на сайте