Циклогексан, нитрование азотной кислотой

Полученный циклогексан может быть переработан в капролактам различными методами, например нитрованием азотной кислотой или окислами азота [c.19]

Рис. 53. Влияние времени контакта и температуры нитрования на полезную степень превращения азотной кислоты при молярном соотношении циклогексан азотная кислота ж 1,8 1

Наибольшее распространение в мире получила технология получения капролактама из циклогексана. При производстве по циклоге-ксановой схеме одновременно получают капролактам и адипиновую кислоту. Возможно два варианта процесса методом окисления и методом нитрования. Схема с реакцией окисления выглядит следующим образом сначала циклогексан окисляется кислородом воздуха в цик-логексанон затем циклогексанон выделяется из реакционной смеси заключительной стадией является превращение циклогексанона в капролактам. В этом же процессе продукты окисления циклогексана доокисляются азотной кислотой до адипиновой кислоты (полупродукта при получении соли АГ и найлона 6,6) и других низших дикарбо-новых кислот. Преимущественное получение капролактама по этой схеме обеспечивается путем введения стадии дегидрирования циклогексанола, за что схема получила название вариант с дегидрированием . Разработаны разновидности технологии окисления циклогексана, где адипиновая кислота и другие побочные продукты получаются в весьма незначительных количествах. [c.304]

Обычно циклогексан содержит примесь бензола, который нельзя отделить перегонкой, поскольку бензол и циклогексан имеют практически одинаковые температуры кипения. Кроу и Смит [351 рекомендуют для удаления бензола проводить нитрование при комнатной температуре встряхиванием со смесью концентрированных азотной и серной кислот. После [c.593]

При действии на циклогексан брома на свету получается бром-циклогексан. Нитрование циклогексана и метилциклогексана разбавленной азотной кислотой приводит к образованию соответствующих мононитросоединений (аналогично циклопеитану и метилцикло-пентану, стр. 72). Окислением циклогексана азотной кислотой или перманганатом получается адипиновая кислота. При пропускании циклогексана над платиновым катализатором при 300° он гладко превращается в бензол (Н. Д. Зелинский). В результате жидкофазного окисления кислородом образуется (через стадию гидроперекиси) смесь циклогексанола и циклогексанона. [c.75]

Газофазное нитрование циклогексана в промышленных условиях осуществляют 50 /о-ной азотной кислотой при 380—450 °С, времени контакта 1—2 с и мольном отношении циклогексан кислота = 2 1. Выход нитроциклогексана 60% образуется около 20% побочных продуктов окисления. [c.138]

В ряду соединений, представленных на схеме, наименьшей реакционной способностью обладает циклогексан, для нитрования которого требуются наиболее жесткие условия. Эти условия оказываются слишком жесткими для окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой, чем, вероятно, и объясняется низкий выход адипиновой кислоты при одностадийном окислении циклогексана азотной кислотой. [c.138]

Первый из этих углеводородов, постоянно сопутствующий нефтяному циклогексану, был обнаружен в бакинской нефти В. В. Марковниковым [12]. Чтобы изолировать его, фракция 80—82° бензина была подвергнута сначала вымораживанию с помощью жидкого воздуха. Когда главная масса циклогексана была таким образом удалена, углеводород был обработан дымящей серной кислотой, а затем подвергнут нитрованию азотной кислотой уд. веса 1,15 при 110—115°. Углеводород, не вошедший в эту реакцию, после кипячения с азотной кислотой уд. веса 1,4 показал состав, отвечающий формуле С Н е, и свойства, близкие к свойствам син- [c.137]

Нитрование незамещенных циклопарафинов протекает значительно труднее, вследствие чего требуется применение более концентрированной азотной кислоты. Циклогексан превращается в нитроциклогексан - с выходом 43,5% при 103—110° с азотной кислотой уд. веса 1,2. [c.142]

Бесцветная подвижная летучая жидкость с характерным запахом, напоминающим бензин, смешивается со спиртом, эфиром, ацетоном, бензолом, Гкип 80,74 С Гдл —6,55° С, С водой циклогексан образует азеотропную смесь (91,6% циклогексана), которая кипит при температуре 69,0° С. Циклогексан окисляется кислородом воздуха с образованием смеси циклогексанола и циклогексанона (см. стр. 30). Нитрование циклогексанона азотной кислотой (30%) приводит к образованию нитроциклогек-сана, а хлорирование — к образованию хлорциклогексана. Полное хлорирование циклогексана приводит к образованию гексахлорана (гексахлорциклогексана) [c.36]

По непрерывной схеме проводится обработка циклогексана 35 % азотной кислотой при 120—125°С, давлении 0,4—0,5 МПа, мольном отношении кислоты к циклогексану не более 1,33 1- Побочный продукт нитрования — адипиновая кислота [c.217]

На процессе нитрования циклогексана основан один из методов производства циклогексаноноксима и из него — капролактама. Циклогексан нитруют 35%-ной азотной кислотой при 120—125°С и 4—5 ат в условиях, обеспечивающих сильную турбулизацию и эмульгирование потока жидкости с эффективным отводом выделяющегося тепла. Выход нитроциклогексана составляет 60%. Побочно образуются адипиновая и другие дикарбоновые кислоты [c.480]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

При производстве капролактама через циклогексанон окислением циклогексана воздухом, а также через нитроциклогексан нитрованием циклогексана азотной кислотой получаются общий и локальный стоки, содержащие сильно токсичные вещества. В сточных водах этого производства обнаруживаются бензол, циклогексан, нитроциклогексан, капролактам, а также циклогексанол, циклогексанон, циклогексаноноксим, моноциклогек-силадипат, смолы, органические и неорганические кислоты и другие примеси. Локальный водношламовый сток процесса получения капролактама через нитроциклогексан содержит помимо этого медноорганические соединения, смолу и порошкообразную медь. [c.149]

Капролактам, полученный из нитроциклогексана, на 20% дешевле, чем капролактам из фенола. В США имеется завод капролактама производительностью 27,2 тыс. т, где канролактам получается из нитроцикло-гексапа. В последнее время разработан метод парофазного нитрования циклогексана. Парофазное нитрование проводится 50%-ной азотной кислотой при 405—410° С при времени контакта 1 сек. и соотношении циклогексан азотная кислота=2 1. Выход нитроциклогексана составляет 60%. Нитрование осуществляется в реакционной камере, где для поддержания температуры диспергируются расплавленные соли. Влияние времени контакта, при различных температурах, на полезную степень превращения азотной кислоты и циклогексана за проход приводится на рис. 53. [c.389]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Непрерывный процесс жидкофазного нитрования циклогексана осуществляют 35 %-ной азотной кислотой при 170—185°С, 2,5 МПа, времени контакта 7—8 ч и мольном соотношении циклогексан кислота 2,3 1. Нитроциклогексан образуется с 53 %-ным выходом. Наряду с ним получаются динитроциклогексан н 25% адипиновой кислоты. [c.465]

Газофазное нитрование циклогексана в промышленных условиях осуществляют 50 %-ной азотной кислотой при 380—450°С, времени контакта 1—2 ч и мольном соотношении циклогексан кислота = 2 1. Выход иитроциклогексана 60%, образуется окЪло 20 % побочных продуктов окисления, [c.465]

Процесс можно проводить в жидкой или газовой фазе. Жидкофазное нитрование циклогексана осуществляют 35%-ной азотной кислотой при 175—185 °С и 2,5 МПа, при мольном соотношеиии циклогексан кислота, равном 2,3 1, и времени контакта 7—8 ч. Выход нитроциклогексана достигает 53%. Наряду с этим получаются динитроциклогексан, циклогексанол и циклогексанон, а в результате деструктивного окисления циклогексана— до 25% адипиновой кислоты. [c.273]

Парофазное нитрование парафиновых и циклонарафиновых углеводородов азотной кислотой изучено на метане, этане, пропане, н. бутане, изобутане, а также на жидких углеводородах — пентанах, ундекане, циклогексане и др. [c.127]

Нитрование цпклогексана азотной кислотой в паровой фазе протекает с наилучшими выходами нитропродукта при температуре около 400°. Превращение цпклогексана в нитроциклогексан составляет 7—8 % за один проход. Выход нитроциклогексана на прореагировавший циклогексан достигает 70% в качестве побочных продуктов образуются карбоновые и дикарбоновые кислоты (адипиновая, глутаровая и янтарная). [c.130]

Измерения скорости массопередачи нитроциклогексана (НЦГ) и азотной кислоты были проведены методом капли, падающей через сплошную среду "- з. При нитровании циклогексана объем органической фазы значительно превосходит объем кислотной фазы, поэтому при измерениях скорости массопередачи НЦГ и HNOз сплошной фазой служили растворы НЦГ в циклогексане (ЦГ), дисперсной фазой — растворы НЫОз, содержавшие азотнокислый алюминий или хлористый натрий. [c.116]

Циклогексан нитруется двуокисью азота или азотной кислотой в жидкой либо газовой фазе. Нитрование в жидкой фазе осуществляется при 170—190 °С и давлении 2,4—3,1 МПа. Мольное соотношение циклогексана и азотной кислоты составляет 3,6 1. Нитроциклогексан превращается в капролактам через промежуточную стадию циклогексаноноксима, который получается путем каталитического восстановления иитроциклогексана в среде инертного растворителя при 150°С и давлении 2,1—7,0 МПа. Катализаторами процесса могут быть окислы се- [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология