Циклогексанон нитрование

Наряду с ведущими по масштабу выпуска капролактама окислительной и фенольной схемами в мировой промышленности применяется несколько других методов Ниже рассмотрены схемы производства капролактама из толуола и метод, основанный на фотохимическом нитрозировании циклогексана. Кратко описаны методы нитрования циклогексана в циклогексаноноксим и переработки циклогексанона в капролактам через капролактон. [c.218]

Циклогексанол и циклогексанон применяются не только для синтеза полиамидных волокон. Так, нитрованием циклогексанола смесями азотной и серной кислот, содержащими 12 % (мае.) и более воды, при температуре не выше О С получают с выходом [c.166]

Большой интерес представляет нитрование циклогексана в нитроциклогексан с целью дальнейшего превращения его в оксим циклогексанона—полупродукт для получения капролактама. По опубликованным данным , при нитровании циклогексана азотной кислотой в условиях двукратного избытка углеводорода и при температуре 370° выход нитроциклогексана достигает 65% от теории в расчете на прореагировавший углеводород. [c.158]

В настоящее время процесс нитрования циклогексана для получения е-капролактама утратил свое значение, так как последний в основном стали получать на основе продуктов окисления циклогексана — циклогексанона (см. гл. 5). [c.466]

В ряду соединений, представленных на схеме, наименьшей реакционной способностью обладает циклогексан, для нитрования которого требуются наиболее жесткие условия. Эти условия оказываются слишком жесткими для окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой, чем, вероятно, и объясняется низкий выход адипиновой кислоты при одностадийном окислении циклогексана азотной кислотой. [c.138]

Условия нитрования Содержание N. % Пуд/с (в циклогексаноне) [c.254]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

Нитрование циклогексана изучали Грундман и Хальденвангер [17], Полученный нитроциклогексан подвергали неполному восстановлению в циклогексилгидроксиламин, промежуточный продукт в производстве капролактама, но общий выход последнего был слишком низок, чтобы этот метод мог конкурировать с только что упомянутым способом получения капролактама через оксим циклогексанона. [c.239]

Для нитрования аминов авторы применяли также нитроэфиры циангидринов циклопентанона и циклогексанона [c.427]

Бесцветная подвижная летучая жидкость с характерным запахом, напоминающим бензин, смешивается со спиртом, эфиром, ацетоном, бензолом, Гкип 80,74 С Гдл —6,55° С, С водой циклогексан образует азеотропную смесь (91,6% циклогексана), которая кипит при температуре 69,0° С. Циклогексан окисляется кислородом воздуха с образованием смеси циклогексанола и циклогексанона (см. стр. 30). Нитрование циклогексанона азотной кислотой (30%) приводит к образованию нитроциклогек-сана, а хлорирование — к образованию хлорциклогексана. Полное хлорирование циклогексана приводит к образованию гексахлорана (гексахлорциклогексана) [c.36]

Первая стадия процеоса — нитрование циклогексана азотной кислотой или двуокисью азота в жидкой или паровой фазе при температуре л 300°С. Синтез нитроциклогексана сопровождается реакциями окисления циклогексана с образованием значительного количества циклогексанола, циклогексанона, адипиновой кислоты, низших дикарбоновых и монокарбоновых кислот, сложных эфиров и нитропарафинов Сз—Съ. Нитроцнклогенсан выделяется при промывке щелочью и последующей разгонке реакционной смеси. [c.230]

Таким образом, такие свободнорадикальные реакции, как например, галогенирование, сульфохлорирование, окисление и нитрование, могут иметь препаративное значение только для получения соответствующих монозамещенных циклогексанов Окисление используют для синтеза циклогексанона, из которого в жестких условиях получают адипиновую кислоту, используемую для изготовления полимерного волокна (см разд 6 2 1), нитрование - для синтеза нитроциклогексана, который восстановлением переводят в оксим циклогексанона и далее с помощью перегруппировки Бекмана (см разд 4 2 1)-в -капролактам и [c.43]

Наблюдается интересное влияние размеров кольца 2,5-динитроцик-лопентанон устойчив к действию оснований, тогда как соответствующие производные циклогексанона и циклогептанона расщепляются основаниями и кислотами, превращаясь в 1,5-динитропентан и 1,6-динитрогек-сан с выходами 78 и 75%. Приведенный метод дает хорошие результаты при нитровании алифатических нитрилов и кетонов (Фейер, 1959). [c.486]

Основными реакциями для получения производных циклогексана послужили хлорирование и нитрование по Коновалову. Из полученных таким образом тщательно очищенных хлорциклогексана или нитроцикло-гексана были приготовлены затем иодюр, циклогексан, циклогексиламин, циклогексанол, циклогексанон и т. д. Было констатировано также, что в кислотном слое после нитрования циклогексана содержится нормальный продукт окисления незамещенного шестичлениого ядра — адипиновая кислота. Наконец, исходя из иодюра, полученного нагреванием хлорцикло-гексапа или циклогексанола (из амина) с иодистоводородной кислотой, был получен обратно циклогексан, и, таким образом, был замкнут круг превращений этого важнейшего природного нафтена. [c.186]

Изучение реакции при более высоких содержаниях двуокиси азота показало, что при достаточно высокой концентра ции N02 смесь взрывается. Так, при 70° и содержании дву окиси азота 74 мол. % произошла детонация на 40-й минуте реакции. Нитрование (и окисление) циклогексана двуокисью азота в жидкой фазе под давлением проводилось в работе Гайселера [9]. Нитрованию подвергались 1500 г циклогексана, 500 г двуокиси азота при 150°, давлении 40 ат в течение 30 сек. После промывки водой и отгонки непрореагировавшего углеводорода было получено 570 г сырого нитропродукта, из которого путем перегонки с паром было получено 410 г жидкости, содержавшей циклогексилнитрит, циклогексанол, циклогексанон и нитроциклогексан. Не пере-гнавшийся с паром остаток содержал 1,1-динитроциклогек-сан, нитроспирты и термически нестабильный продукт, разлагавшийся при нагревании с выделением нитроциклогексе-на. Из водной фракции выделено 84 г адипиновой кислоты. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном, по-видимому, свободно-радикальный. Положение о свободнорадикальном механизме этой реакции было обосновано в работах Титова [5—7]. В пользу такого механизма реакции говорят следующие факты отсутствие влияния на скорость реакции протонных и апротонных кислот (следовательно, не [c.268]

При действии на циклогексан брома на свету получается бром-циклогексан. Нитрование циклогексана и метилциклогексана разбавленной азотной кислотой приводит к образованию соответствующих мононитросоединений (аналогично циклопеитану и метилцикло-пентану, стр. 72). Окислением циклогексана азотной кислотой или перманганатом получается адипиновая кислота. При пропускании циклогексана над платиновым катализатором при 300° он гладко превращается в бензол (Н. Д. Зелинский). В результате жидкофазного окисления кислородом образуется (через стадию гидроперекиси) смесь циклогексанола и циклогексанона. [c.75]

При окислении смесей, содержащих циклогексанол и циклогексанон, в реакционном растворе присутствуют свободные радикалы, MOHO- и динитро-нитрозосоединения, кетоны и дпкетоны, цианкарбоновые кислоты и другие соединения. При таком сложном составе реакционной смеси весьма вероятными являются реакции взаимодействия этих промежуточных соединений друг с другом с образованием сложных продуктов конденсации, ди-меризации, радикалов и др. Было установлено, что при окислении азотной кислотой смесей циклогексанола и циклогексанона выход адипиновой кислоты сложным образом зависит от состава окисляемой смеси (рис. 4), что может быть объяснено взаимодействием промежуточных соединений. Окисление и нитрование продуктов такого взаимодействия приводит к образованию побочных продуктов. [c.28]

Для определения количества свободных первичных ОН-групп часто используют также методы, основанные на различной реакционной способности тозилоксигрупп или нитратных групп, расположенных у первичных и вторичных углеродных атомов элементарного звена, в реакциях нуклеофильного замещения ионом I" или роданид-ионом (в определенных условиях происходит замещение только первичных тозилокси- или нитратных групп, см. гл. 6, стр. 270). С этой целью смещанные эфиры, полученные тозилирова-нием или нитрованием частично замещенного эфира целлюлозы, подвергают обработке раствором Nal или K SN в ацетоне или циклогексаноне при 100—120°С [c.253]

При нитровании целлюлозы в особых условиях могут быть получены нитраты целлюлозы более высокой степени этерификации (содержание азота 12,5—12,7%), полностью растворимые в спир-то-эфирной смеси. Такие нитраты были получены Д. И. Менделеевым и названы им пироколлодием. Высокоэтерифнцированные нитраты целлюлозы с у > 250 (содержание азота 12,8—14%) растворимы в ацетоне, циклогексаноне, в расплавленной камфоре, но не- [c.271]

При нитровании 1-нитронафталина азотной кислотой, нитрующей смесью с добавкой уксусного ангидрида или ВРз и уксусной кислоты 1,5- и 1,8-динитронафталины образуются в обычном соотношении (1 2) [167]. В то же время при нитровании нафталина комплексом ВРз-N204 в нитроэтане образуется больше 1,5-динитронафталина— отношение 1,5- и 1,8-изомеров равно 1,5 1 [168]. Смесь динитронафталинов также с преобладанием 1,5-изомера предложено получать нитрованием в ССи в присутствии ионообменной смолы [130] или в растворе ацетонитрила [1366]. Смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов может быть разделена перекристаллизацией из диметилформамида [170], дихлорэтана [169], циклогексанона [171]. Предложена для этой цели и противоточная экстракция системой растворителей [172]. [c.1759]

Процесс можно проводить в жидкой или газовой фазе. Жидкофазное нитрование циклогексана осуществляют 35%-ной азотной кислотой при 175—185 °С и 2,5 МПа, при мольном соотношеиии циклогексан кислота, равном 2,3 1, и времени контакта 7—8 ч. Выход нитроциклогексана достигает 53%. Наряду с этим получаются динитроциклогексан, циклогексанол и циклогексанон, а в результате деструктивного окисления циклогексана— до 25% адипиновой кислоты. [c.273]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

При производстве капролактама через циклогексанон окислением циклогексана воздухом, а также через нитроциклогексан нитрованием циклогексана азотной кислотой получаются общий и локальный стоки, содержащие сильно токсичные вещества. В сточных водах этого производства обнаруживаются бензол, циклогексан, нитроциклогексан, капролактам, а также циклогексанол, циклогексанон, циклогексаноноксим, моноциклогек-силадипат, смолы, органические и неорганические кислоты и другие примеси. Локальный водношламовый сток процесса получения капролактама через нитроциклогексан содержит помимо этого медноорганические соединения, смолу и порошкообразную медь. [c.149]

Эта стройная схема была подвергнута С.(].Наметкиным экспериментальной проверке и получила полное подтво )я д( нио, а именно в газах, образующихся при действии азотно11 кислоты па ни1с и)гексан, действительно была найдена закись азота в количествах, близких к требованию теории, в жидких н е продуктах, кроме нитроциклотексана, был обнаружен кетон, циклогексанон образование альдегидо ну)и нитровании углеводородов предельного характера, содерн ащих метильную группу, было обнаружено еще раньше М.И. Коноваловым н также находится в полном согласии с теорией, по Наметкину. [c.9]

НОСТИ реакции на процесс нитрования. Установлено, что мононитропроизводные растворяются в 90%-ной азотной кислоте или динитроэтане и набухают в циклопентаноне или в нитробензоле. При содержании азота 11,7% нитропроизводные полистирола растворяются в последних двух растворителях и образуют гель в циклогексаноне. Динитропроизводные набухают в ацетоне и растворяются в диметилформамиде. Вязкость нитропроизводных высокомолекулярного полистирола выше вязкости нитропроизводных полистирола менее высокого молекулярного веса (например, при вязкости исходного полистирола Т1уд/с = 4,8, вязкость нитропроизводного Т1уд/с = 1,07), однако для таких препаратов нитрование сопровождается значительной деструкцией. Деструкция полистирола при нагревании более детально рассматривается в работе [152]. [c.254]

Нитрофлуорен получают с высоким выходом из флуорена [49], и Виланд [50] применил эту реакцию для нитрования кетонов. Циклогексанон реагирует с этилатом калия и этилнитратом в смеси этанола и диэтилового эфира с образованием а-нитроциклогексанона и а,а -динитроциклогексанона. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология