Циклогексан, нитрование

Рис. 53. Влияние времени контакта и температуры нитрования на полезную степень превращения азотной кислоты при молярном соотношении циклогексан азотная кислота ж 1,8 1

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

Обычно циклогексан содержит примесь бензола, который нельзя отделить перегонкой, поскольку бензол и циклогексан имеют практически одинаковые температуры кипения. Кроу и Смит [351 рекомендуют для удаления бензола проводить нитрование при комнатной температуре встряхиванием со смесью концентрированных азотной и серной кислот. После [c.593]

Особого внимания заслуживает нитрование некоторых циклопарафиновых углеводородов, содержащихся в значительных количествах в легких погонах некоторых нефтей. Среди таких циклопарафинов в первую очередь следует иметь в виду циклогексан, нитрование которого в нитроциклогексан открывает новые возможности в производстве полиамидного волокна капрон на основе нефтяного сырья. Получение капролактама через нитроциклогексан [135] отвечает следующим уравнениям химических реакций [c.130]

При действии на циклогексан брома на свету получается бром-циклогексан. Нитрование циклогексана и метилциклогексана разбавленной азотной кислотой приводит к образованию соответствующих мононитросоединений (аналогично циклопеитану и метилцикло-пентану, стр. 72). Окислением циклогексана азотной кислотой или перманганатом получается адипиновая кислота. При пропускании циклогексана над платиновым катализатором при 300° он гладко превращается в бензол (Н. Д. Зелинский). В результате жидкофазного окисления кислородом образуется (через стадию гидроперекиси) смесь циклогексанола и циклогексанона. [c.75]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

По непрерывной схеме проводится обработка циклогексана 35 % азотной кислотой при 120—125°С, давлении 0,4—0,5 МПа, мольном отношении кислоты к циклогексану не более 1,33 1- Побочный продукт нитрования — адипиновая кислота [c.217]

Хлорированием бензола получают хлорбензол и гексахлорбензол, сульфированием - бензолсульфокислоту, нитрованием - нитробензол, гидрированием - циклогексан, окислением - малеиновый ангидрид, алкилиро-ванием - этилбензол и изопропилбензол, дегидрированием - дифенил. Используется в качестве сырья в производстве капролактама, стирола, синтетических волокон, пластмасс, синтетических каучуков. [c.52]

Следует отметить, что парофазный метод пригоден и для нитрования бензола. Нитробензол получается также при нитровании толуола. Циклопарафины легко вступают в реакцию нитрования циклогексан, например, образует мононитропроизводное [20]. [c.536]

Вейганд не упоминает очень интересных работ советских химиков П. П. Шорыгина и А. В. Топчиева по нитрованию окислами азота. Эта реакция проводилась ими как в жидкой, так и в газовой фазе (при облучении ультрафиолетовым светом или без него). При нитровании толуола в газовой фазе были получены фенилнитрометан и нитротолуолы бензол дал нитробензол, а циклогексан — нитроциклогексан (адипиновая кислота не образуется) [124]. [c.630]

ЦИКЛОГЕКСАН (очистка нитрованием) [c.223]

Бесцветная подвижная летучая жидкость с характерным запахом, напоминающим бензин, смешивается со спиртом, эфиром, ацетоном, бензолом, Гкип 80,74 С Гдл —6,55° С, С водой циклогексан образует азеотропную смесь (91,6% циклогексана), которая кипит при температуре 69,0° С. Циклогексан окисляется кислородом воздуха с образованием смеси циклогексанола и циклогексанона (см. стр. 30). Нитрование циклогексанона азотной кислотой (30%) приводит к образованию нитроциклогек-сана, а хлорирование — к образованию хлорциклогексана. Полное хлорирование циклогексана приводит к образованию гексахлорана (гексахлорциклогексана) [c.36]

На процессе нитрования циклогексана основан один из методов производства циклогексаноноксима и из него — капролактама. Циклогексан нитруют 35%-ной азотной кислотой при 120—125°С и 4—5 ат в условиях, обеспечивающих сильную турбулизацию и эмульгирование потока жидкости с эффективным отводом выделяющегося тепла. Выход нитроциклогексана составляет 60%. Побочно образуются адипиновая и другие дикарбоновые кислоты [c.480]

Нитрование незамещенных циклопарафинов протекает значительно труднее, вследствие чего требуется применение более концентрированной азотной кислоты. Циклогексан превращается в нитроциклогексан - с выходом 43,5% при 103—110° с азотной кислотой уд. веса 1,2. [c.142]

Первый из этих углеводородов, постоянно сопутствующий нефтяному циклогексану, был обнаружен в бакинской нефти В. В. Марковниковым [12]. Чтобы изолировать его, фракция 80—82° бензина была подвергнута сначала вымораживанию с помощью жидкого воздуха. Когда главная масса циклогексана была таким образом удалена, углеводород был обработан дымящей серной кислотой, а затем подвергнут нитрованию азотной кислотой уд. веса 1,15 при 110—115°. Углеводород, не вошедший в эту реакцию, после кипячения с азотной кислотой уд. веса 1,4 показал состав, отвечающий формуле С Н е, и свойства, близкие к свойствам син- [c.137]

Циклогексан С Н а. Выделен фракционировкой, нитрованием для удаления бензола и вымораживанием. Степень чистоты 99,96%. [c.202]

Из колонны снизу вытекает сырой продукт нитрования, а непрореагировавший циклогексан из верхней части колонны через холодильник 15 поступает вновь в сборник 9. [c.75]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

Андерсон и Ингельдер [98] выделили из образца обычного бензола (так называелюго бензола для нитрования ) и идентифицировали небензольные углеводороды и толуол, причем исходный бензол в отношении интервала температур кипения и температуры замерзания соответствовал спецификациям, приведенным в справочнике Химические реактивы [22]. Небензольные насыщенные углеводороды были выделены в результате дробной кристаллизации, селективной адсорбции и фракционированной перегонки. Было показано, что примеси представляют собой СЛОЖНУЮ смесь, состоящую преимущественно из нафтеновых углеводородов. Удалось обнаружить примеси таких насыщенных углеводородов, как циклогексан, метилциклогексан, 3-метил-гексаы (и 3-этилпентан), гептан (и 2,2,4-триметилпентан), 1,1-диме-тилциклопентан, а также транс-1,2-диметилциклопентан (и транс- [c.283]

Таким образом, такие свободнорадикальные реакции, как например, галогенирование, сульфохлорирование, окисление и нитрование, могут иметь препаративное значение только для получения соответствующих монозамещенных циклогексанов Окисление используют для синтеза циклогексанона, из которого в жестких условиях получают адипиновую кислоту, используемую для изготовления полимерного волокна (см разд 6 2 1), нитрование - для синтеза нитроциклогексана, который восстановлением переводят в оксим циклогексанона и далее с помощью перегруппировки Бекмана (см разд 4 2 1)-в -капролактам и [c.43]

Капролактам, полученный из нитроциклогексана, на 20% дешевле, чем капролактам из фенола. В США имеется завод капролактама производительностью 27,2 тыс. т, где канролактам получается из нитроцикло-гексапа. В последнее время разработан метод парофазного нитрования циклогексана. Парофазное нитрование проводится 50%-ной азотной кислотой при 405—410° С при времени контакта 1 сек. и соотношении циклогексан азотная кислота=2 1. Выход нитроциклогексана составляет 60%. Нитрование осуществляется в реакционной камере, где для поддержания температуры диспергируются расплавленные соли. Влияние времени контакта, при различных температурах, на полезную степень превращения азотной кислоты и циклогексана за проход приводится на рис. 53. [c.389]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Основными реакциями для получения производных циклогексана послужили хлорирование и нитрование по Коновалову. Из полученных таким образом тщательно очищенных хлорциклогексана или нитроцикло-гексана были приготовлены затем иодюр, циклогексан, циклогексиламин, циклогексанол, циклогексанон и т. д. Было констатировано также, что в кислотном слое после нитрования циклогексана содержится нормальный продукт окисления незамещенного шестичлениого ядра — адипиновая кислота. Наконец, исходя из иодюра, полученного нагреванием хлорцикло-гексапа или циклогексанола (из амина) с иодистоводородной кислотой, был получен обратно циклогексан, и, таким образом, был замкнут круг превращений этого важнейшего природного нафтена. [c.186]

При инициировании окисления циклогексана радикал R-, образовавшийся по реакции (2), реагирует с кислородом, давая радикал R02. Двуокись азота сама по себе является мало активным радикалом и естественно предположить, что она, реагируя с другими радикалами системы, обрывает цепи. Так как в процессах окисления ведущим радикалом является RO 2, то в результате рекомбинации должно образоваться соединение состава RO2NO2. Известно, что при нитровании циклогексана пятиокисью азота в присутствии следов кислорода образуется соединение, которому приписывают подобную структуру [50]. В окисленном циклогексане при инициировании кислородом полосы поглощения, приписываемые этому соединению, не были обнаружены. По-видимому, в условиях окисления (более высокая температура) это соединение быстро распадается. [c.217]

Реакция между циклогексаном и двуокисью азота изучалась А. И. Титовым [5—7]. При взаимодействии двуокиси азота с циклогексаном происходит его нитрование и окисление. Так, например, в одном из опытов, проводившемся при комнатной температуре, 10 мл циклогексана и 6 г двуокиси азота через 60 ч дали 0,2 г нитроциклогексана и 2,37 г (65%) адипиновой кислоты. С Повышением температуры выход нитропродуктов возрастает. При 100° из 10 мл циклогексана и 2 г двуокиси азота образовалось только 1,08 г адипиновой кислоты и 2 г нитропродукта, содержавшего небольшое количество циклогексилнитрита. Кроме нитроциклогексана и адипиновой кислоты, образуются и другие соединения так, в одном из опытов был получен следующий состав продуктов окисления нитроциклогексана — 50, циклогексанола — 8, циклогексилнитрита — 8, других эфиров циклогексанола — 14, [c.266]

Изучение реакции при более высоких содержаниях двуокиси азота показало, что при достаточно высокой концентра ции N02 смесь взрывается. Так, при 70° и содержании дву окиси азота 74 мол. % произошла детонация на 40-й минуте реакции. Нитрование (и окисление) циклогексана двуокисью азота в жидкой фазе под давлением проводилось в работе Гайселера [9]. Нитрованию подвергались 1500 г циклогексана, 500 г двуокиси азота при 150°, давлении 40 ат в течение 30 сек. После промывки водой и отгонки непрореагировавшего углеводорода было получено 570 г сырого нитропродукта, из которого путем перегонки с паром было получено 410 г жидкости, содержавшей циклогексилнитрит, циклогексанол, циклогексанон и нитроциклогексан. Не пере-гнавшийся с паром остаток содержал 1,1-динитроциклогек-сан, нитроспирты и термически нестабильный продукт, разлагавшийся при нагревании с выделением нитроциклогексе-на. Из водной фракции выделено 84 г адипиновой кислоты. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном, по-видимому, свободно-радикальный. Положение о свободнорадикальном механизме этой реакции было обосновано в работах Титова [5—7]. В пользу такого механизма реакции говорят следующие факты отсутствие влияния на скорость реакции протонных и апротонных кислот (следовательно, не [c.268]

Если высокие выхода, приведенные в литературе, смогут быть действительно достигнуты, этот метод представит большой практический интерес, особенно для стран, богатых нефтью, где имеется дешевый циклогексан. По Грундманну, можно провести нитрование циклогексана непрерывным методом в аппаратуре из стали У-2А по схеме, представленной на рис. 20. [c.73]

Испы туемый растворитель подвергают нитрованию. При наличии бензола образуется ж-динитробензол, который в щелочном растворе с метилэтилкетоном дает пурпурную окраску. Окрашенный раствор фотометрируют. Интенсивность окраски бензола примерно в 25 раз больше интенсивности окраски такого же количества толуола. Ксилол дает лишь слабо-фиолетовую окраску, монохлорбензол — ярко-красную, а циклогексан — бледно-желтую. [c.297]

Непрерывный процесс жидкофазного нитрования циклогексана осуществляют 35 %-ной азотной кислотой при 170—185°С, 2,5 МПа, времени контакта 7—8 ч и мольном соотношении циклогексан кислота 2,3 1. Нитроциклогексан образуется с 53 %-ным выходом. Наряду с ним получаются динитроциклогексан н 25% адипиновой кислоты. [c.465]

Газофазное нитрование циклогексана в промышленных условиях осуществляют 50 %-ной азотной кислотой при 380—450°С, времени контакта 1—2 ч и мольном соотношении циклогексан кислота = 2 1. Выход иитроциклогексана 60%, образуется окЪло 20 % побочных продуктов окисления, [c.465]

Процесс можно проводить в жидкой или газовой фазе. Жидкофазное нитрование циклогексана осуществляют 35%-ной азотной кислотой при 175—185 °С и 2,5 МПа, при мольном соотношеиии циклогексан кислота, равном 2,3 1, и времени контакта 7—8 ч. Выход нитроциклогексана достигает 53%. Наряду с этим получаются динитроциклогексан, циклогексанол и циклогексанон, а в результате деструктивного окисления циклогексана— до 25% адипиновой кислоты. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология